Кето тетрагидрофенантрены

I 1,2,3,4-тетрагидрофенантрена [226], 7-метокси-1-кето-2-метил- [c.122]

Б. Получение 2-оксиметилен-1 кето-1,2,3,4-тетрагидрофенан-трена . В круглодонную колбу емкостью 1 л помещают 13,5 г (0,25 моля) продажного порошкообразного метилата натрия, к которому добавляют раствор 18,52 г (0,25 моля) этилформиата (высушенного над драйеритом и перегнанного) в 250 мл сухого бензола. Колбу закрывают пробкой и содержимое ее охлаждают в бане со льдом. Затем к реакционной смеси добавляют раствор 19,6 г (0,1 моля) 1-кето-1,2,3,4 тетрагидрофенантрена (т. пл. 95—96 ) в 250 мл сухого бензола, после чего колбу снова закрывают пробкой, энергично встряхивают и оставляют стоять при комнатной температуре на 5—6 час., время от времени перемешивая ее содержимое. В течение этого времени постепенно образуется тяжелая, розовато-желтая вязкая суспензия. (Увеличение продолжительности стояния до 36 час. не оказывает отрицательного влияния на выход продукта реакции.) После этого к смеси прибавляют воду, а затем, для уменьшения образования эмульсии, несколько миллилитров эфира. Органический слой отделяют и промывают водой и 10%ьным раствором едкого натра. Водные растворы соединяют, промывают один раз эфиром и подкисляют, выливая при перемешивании в смесь 250 мл концентрированной соляной кислоты со льдом. Выделившийся желтый осадок оксиметиленкетона отфильтровывают с отсасыванием, тщательно промывают водой и сушат до постоянного веса в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре выход составляет 21,8 г (97%) т. пл. 83,5—84,5° (испр.). Перекристаллизация из разбавленного этилового спирта не приводит к заметному повышению температуры плавления. С водным раствором хлорного железа вещество дает интенсивную пурпурно-коричневую окраску. [c.150]

Выше ( 90) уже сообщалось, что, исходя из нафталина и янтарного ангидрида, Хоорт приготовил фенантрен, причем в качестве промежуточных веществ образовались 1- и 4-кето-1,2,3, -тетрагидрофенантрены (формулы I и II, 90). Если подействовать на них иодистым магний-метилом, а затем отщепить воду и дегидрировать с помощью селена, то образуются 1- и 4-метилфенантрени. [c.103]

Строение этих соединений было доказано синтезом их иным путем 2- и 3-бензоилфенантрены были получены конденсацией 2- и 3-цианфенантренов с фенил-магний-бромидом и гидролизом образовавшихся кетимидов. 1-Бензоилфенантрен был синтезирован из 1-кето-1,2,3,4-тетрагидрофенантрена следующим образом исходное вещество конденсировалось с бензил-магний-хлоридом в 1-бензил-1-окси-1,2,3,4-тетрагидрофенантрен, дегидратированный затем в 1-бензил-3,4-дигидрофенантрен. Дегидрирование последнего с помощью Se и окисление метиленовой группы в боковой цепи привело к конечному продукту. [c.119]

В следующей работе Мозеттиг и Бургер [J. Ат. So . 57, 2189 (1935) Zbi. 1936, 1,1011] приготовили ряд аминоспиртов, производящихся от тетрагидрофенантрена (или тетантрена), у которых спиртовой гидроксил и атом азота находятся не в боковой цепи, а непосредственно у углерода фенантренового ядра. Такие спирты структурно еще более походят на морфий и поэтому должны оказывать морфиноподобное действие еще в большей мере, чем аминоспирты с открытой цепью. Синтез их производится заменой атома брома в 1-кето-2-бром-1,2,3,4-тетрагидрофенантрене на перечисленные выше аминогруппы и каталитическим восстановлением образовавшихся аминокетонов в соответствующие аминоспирты. [c.125]

При конденсации 7-метокси-1-кето-1,2,3,4 тетрагидрофенантрена с диметиловым эфиром щавелевой кислоты в присутствии метилата натрия в атмосфере азота было получено производное глиоксалевой кислоты (И). Пиролитическое отщепление окиси углерода, представлявшее [c.327]

При конденсации 7-метокси-1-кето-1,2,3,4-тетрагидрофенантрена (I) с этиловым эфиром муравьиной кислоты был получен оксиметиленкетон II, образовавший при непродолжительном нагревании с солянокислым гидр-оксиламином в уксусной кислоте изоксазол III. При обработке изоксазола [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология