Структурные особенности спиртов

Синтетические цеолиты, получившие название молекулярных сит, обладают интересными структурными особенностями и специфическими свойствами. Одним из наиболее замечательных свойств цеолитов является их способность к избирательной адсорбции. Они иред-ставляют собой новое эффективное средство для осушки, очистки и разделения углеводородных и других смесей (газообразных и жидких) с целью получения чистых и сверхчистых веществ. Цеолиты применяют для извлечения из газовой смеси непредельных углеводородов (этилена), для очистки этилена от примесей ацетилена и двуокиси углерода, для очистки изопентана от примесей к-пентана, для разделения азеотропных смесей (метилового спирта и ацетона, сероуглерода и ацетона) и смесей, содержащих неорганические вещества (сероводород, аммиак, хлористый водород) и т. д. Они используются также для повышения антидетонационных свойств бензинов нутем избирательной адсорбции из них нормальных парафиновых углеводородов, а также для выделения ароматических углеводородов из смесей углеводородов с близкими физико-химическими константами, например извлечение бензола из смеси его с циклогексаном. В качестве осушителей цеолиты являются незаменимыми при наземном транспортировании газов в условиях севера и особенно при осушке трансформаторных масел. [c.12]

Ф. а. п., у к-рых фармакологически активные группы связаны с полимерной структурой химич. связями, следует рассматривать без деления на полимер-носитель и лекарственное вещество. Даже если в организме происходит отщепление лекарственной группы , поведение и функции полимерной основы м. о. иными, чем у исходного носителя. Роль носителя или пролонгатора не является пассивной и в случаях простых композиций. При применении лекарств в смеси с полимерами (в виде р-ров, гелей, суспензий и др.) заметного фармакологич. действия собственно полимера практически не наблюдается и его можно считать биоинертным. Однако физиологич. активность полимера не проявляется из-за того, что незначительны его абсолютные количества (дозы), или она незаметна на фоне действия основного лекарственного вещества. Установлено, что природа полимерной цепи существенно влияет на проявление действия лекарственного вещества, используемого в смеси с р-ром полимера. Так, плазмозаменители декстран и поливинилпирролидон в смеси с гепарином не оказывают заметного действия на свертывание крови по сравнению с физиологич. р-ром, содержащим гепарин. Смесь же гепарина с р-ром поливинилового спирта дает выраженное замедление свертывания. Создание смесей полимеров (или их конц. р-ров) с лекарственными веществами различной природы приводит к получе-. нию эффективных лечебных средств для внутреннего (таблетки, капсулы, р-ры) и наружного (мази, р-ры, аэрозоли, пленки) применения. При этом в ряде случаев физиологич. активность полимеров проявляется в активизации процессов всасывания и проникновения лекарственных средств через слизистые оболочки, кожу и др. Механизмы действия полимеров-носителей и причины влияния их структуры на физиологич. активность находящихся в смеси с ними низкомолекулярных соединений еще не выяснены и интенсивно изучаются. В фармацевтич. практике полимеры широко используют как основу мазей, таблеток или покрытий (см. Полимеры в медицине). В качестве гидрофобизаторов применяют различные нетоксичные кремнийорганич. полимеры. Накоплено много экспериментальных данных о биологической (физиологической) активности полимеров, об их влиянии на активность и сроки действия ряда фармакологич. препаратов при совместном применении, а также об особенностях свойств лекарственных веществ, ковалентно связанных с полимерами. Однако систематич. исследований, позволяющих связать проявление и специфичность физиологич. активности со структурными особенностями полимеров, проведено еще недостаточно, и они в большинстве случаев носят качественный характер. Следует отметить возрастающий интерес к физиологич. активности эле-Л1ентоорганич. полимеров полисилоксанов, полимеров. [c.372]

Действие на спирты галогенангидридов кислот фосфора и серы представляет более общий способ превращения спиртов в галогенопроизводные. Этим методом пользуются также в тех случаях, когда вследствие структурных особенностей исходных спиртов особенно вероятны перегруппировки. [c.106]

СТРУКТУРНЫЕ ОСОБЕННОСТИ СПИРТОВ [c.197]

Дегидратация протекает несколько иначе, если спирты в силу структурных особенностей не могут превратиться в олефины (многие из них образуют эфиры). Подбор катализаторов для высших спиртов, начиная с бутилового, следует проводить с большей осторожностью. Так, например, хотя дегидратация к- бутилового спирта должна приводить к образованию [c.59]

Электростатические и ковалентные составляющие других термодинамических характеристик рассчитывают по соотношениям Д//, - AS T-v) VI АН2 = AGj. Данные по термодинамике образования молекулярных комплексов иода с органическими растворителями и их составляющие, рассчитанные на основе изложенных взглядов, представлены в табл. 1.5. Очевидно, что для большинства систем абсолютные значения электростатических и ковалентных составляющих многократно превышают величины результирующих функций и, в отличие от них, более чувствительны к природе донора электронной пары. При этом высокой степени переноса электронной плотности (характеризуемой AG2), соответствует значительная величина электростатического вклада (до 80% AG2), определяемая степенью разделения зарядов в комплексе. Как правило, AG, и AGj направлены навстречу друг другу, и изменение энергии Гиббса реакции в результате отражает незначительную часть энергетики взаимодействия. На основе величин электростатических и ковалентных составляющих нетрудно выявить молекулярные комплексы иода, для которых перенос электронной плотности связан с разделением заряда, и те, где разделение заряда незначительно. К первому типу относятся комплексы с эфирами, спиртами, аминами, амидами, сульфоксидами. Ко второму - с бензолом, толуолом, ксилолом и их производными. В сочетании с другими характеристиками такой подход позволяет глубже понять природу связи в молекулярных комплексах. Вместе с тем при анализе необходимо учитывать также и структурные особенности реагентов и комплекса. К числу таких объектов можно отнести макроциклические соединения. [c.19]

Минимум растворимости аргона в смесях одноатомный спирт—этиленгликоль (пропиленгликоль) становится заметным при (он), (рис. 27). Вероятно, это связано с тем, что при этих составах структура смеси определяется структурными особенностями многоатомного спирта. Подтверждением сказанному служит тот факт, что с увеличением концентрации многоатомного спирта глубина минимума растет, а сам он смещается в область более низких температур. При < 0,5 растворимость с ростом температуры уменьшается. В смесях изопропанол—глицерин растворимость аргона с повышением температуры незначительно уменьшается. [c.54]

Реакция проходит, таким образом, внутримолекулярно, по согласованному механизму. Если нет специфических структурных особенностей (образования в результате отщепления системы сопряженных связей и т. д.), направление отщепления от ацетатов вторичных спиртов следует правилу Гофмана [c.240]

В соответствии с задачей данной работы целесообразно рассмотреть качественную картину строения растворов вода — спирт, вода — диоксан, так как из всего изложенного выше понятно, какую существенную роль играют структурные особенности среды, в которой происходит формирование мицелл. Результаты исследований, приведенные в работах [11 — 161 по структуре чистой воды и ее изменению с введением второго компонента (спирта, диоксана), можно обобщить следующим образом. [c.251]

Так, для случая, когда с одной стороны фильтра находилась чистая вода, а с другой — 10 %-ный водный раствор этилового спирта, значения/1о составляют порядка 1 X 10 м. Конечно, часть эффекта могла зависеть от структурных особенностей граничных слоев воды вблизи гидрофильной поверхности стекла. Пренебрегая этим возможным эффектом, можно было вычислить константу эффективного дисперсионного взаимодействия растворенных молекул спирта со стенками фильтра, используя для этого макроскопическую теорию молекулярных сил. Полученное значение по порядку величины согласуется со значением, определенным другим методом. Однако возможно, что отсутствие заметного структурного эффекта обусловлено тем, что спирт разрушает особую структуру гидратных слоев. [c.18]

На рис. 13 приведены полученные Древингом и Киселевым изотермы сорбции паров метана, метилового спирта и воды обеззоленным активным березовым углем. По мере роста полярности адсорбирующихся молекул область капиллярной конденсации увеличивается. Расчет по уравнению [19] приводит к следующим величинам поверхности пленки, образующейся к началу гистерезиса для пентана 30, метилового спирта 80 и воды 270 м /г. Таким образом, поверхность микропор угля в случае сорбции водяного пара к началу капиллярной конденсации еще остается открытой. Эти подсчеты показывают, что в случае активных углей структурные особенности пор и природа их поверхности играют весьма важную роль, затрудняя определение величины его удельной поверхности . [c.192]

Спирты типа бензилового являются ароматическими. Их важнейшая структурная особенность заключается в том, что гидроксильная группа находится в боковой цепи, а не связана непосредственно с ядром. [c.91]

Кроме того, в присутствии спирта могут образоваться эфиры карбиноламина. Другая возможность, реализующаяся при наличии соответствующим образом расположенной гидроксильной или карбоксильной группы, состоит в образовании циклического карбиноламина или лактона. Добавление любого из этих соединений к воде, если этому не препятствуют некоторые структурные особенности, дает равновесную смесь (обычно до того, как удается оттитровать один из компонентов). Титрование смеси в этом случае наряду с кислотно-основным равновесием каждого из компонентов отразит общее равновесие. Однако очень редко бывает, чтобы при равновесии все возможные компоненты присутствовали в сравнимых количествах обычно преобладает один, или чаще всего два компонента. [c.396]

Если нормальная реакция Бартона из-за структурных особенностей невозможна, то радикалы могут стабилизироваться также в результате диспропорционирования. Оно наблюдается прежде всего у простых первичных и вторичных алкилнитритов. Например, при фотолизе пропил- и изопропилнитритов возникают в почти равных количествах соответствующие спирты и карбонильные соединения [c.206]

Благодаря структурным особенностям, высокой термической и химической стабильности цеолиты нашли широкое применение в катализе при проведении разнообразных процессов. Исследованы каталитические свойства синтетических цеолитов в процессах крекинга н-парафинов, полимеризации олефинов, изомеризации двойной связи в олефинах, дегидратации спиртов, гидратации окиси этилена, в реакциях алкилирования, деалкилирования, окисления, синтеза аммиака, дегидрирования и др. [c.156]

Поскольку важнейшей структурной особенностью спиртов является наличие гидроксильной группы, ряд алифатических спиртов в общем виде часто изображают формулой ROH. В ней R обозначает алкильную группу, которая може быть в свою очередь замещенной или простой незамещенной. Как пример, рассмотрите приводимые ниже формулы для этанола [c.145]

Атомом X может быть фтор, кислород или азот из них наибольшее значение в газовой хроматографии имеет кислород для высших аналогов фтора, кислорода и азота водородные связи по порядку величины близки к обычным силам притяжения (Штааб, 1959). В соединениях, содержаш их ОН-группы, атом водорода приобретает положительный заряд вследствие притяжения электронов к электроотрицательному кислороду гидроксильной группы (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и может притягиваться к атомам, у которых имеются неподеленные пары электронов, в особенности к атомам Е, О, N в различных соединениях фтора, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. д. В образовании водородной связи также участвуют группы Л Н или СН, если азот (нанример, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, в органических нитросоединениях или цианистых соединениях с а-атомами водорода) могут приобретать отрицательный заряд вследствие структурных особенностей соединения. [c.177]

Опыты Е. Н. Звягинцевой показали, что водород метнльных групп хинапьдина и а-пиколина обменивается со спиртом даже быстрее, чем с аммиаком. Следовательно, соотношение скоростей водородного юбмепа в двух растворителях зависит не только от протолитических свойств этил растворителей, но и от структурных особенностей субстрата. [c.222]

В отличие от этого на термограммах, полученных для некоторых других неполимеризующихся жидкостей, например этилового спирта и воды, тот же переход совершается весьма рез1ко с очень малым радиусом кривизны. Причины такого различия связаны со структурными особенностями этих веществ. [c.414]

Двойная связь в непредельных эфирах при восстановлении с помощью LIAIH4 обычно не реагирует 564]. Хотя восстановление эфиров коричной кислоты при нормальном порядке добавления реагентов при комнатной температуре приводит к дигидрокорич,-ным спиртам [843, 1635], все же эта реакция в значительной степени зависит от структурных особенностей восстанавливаемых соединений, так как многие эфиры замещенных коричных кислот при нормальных условиях восстанавливаются селективно до соответствующих коричных спиртов [629, 843]. [c.165]

В водно-щелочных средах сложноэфирные группы вследствие щелочной реакции растворов NaBH4 легко омыляются до кислот и спиртов [1180, 1220,2673,2898]. Число до сих пор восстановленных эфиров кислот невелико. Способность сложных эфиров к восстановлению, по-видимому, в первую очередь зависит от их структурных особенностей. Восстановление сложноэфирной группы боргидридом натрия возможно главным образом в таких соединениях, которые содержат также и другие функциональные группы, например гидроксильную, аминную и карбонильную [2484]. [c.307]

В общем случае до углеводородов легко восстанавливаются такие карбонильные группы, в которых вследствие активирования электронодонорными группировками облегчается образование и стабилизация промежуточного карбениевого катиона. Одной из -таких электронодонорных группировок является ароматическая система ферроцена. Кетоны [2510, 2511] и эфиры карбоновых кислот [1411] этого ряда особенно легко и с высокими выходами восстанавливаются до алкилферроценов. По этой же причине из анисового альдегида и л-диметиламинобензальдегида образуются соответствующие толуолы, тогда как сам бензальдегид восстанавливается лишь до бензилового спирта [474]. Степень гидрогенолиза зависит не только от структурных особенностей исходных соединений, но также от порядка добавления реагентов. [c.358]

Для оценки структурных особенностей длинноцепочечных углеводородов, первичных спиртов и галогеннроизводных используют масс-спектры продуктов их взаимодействия с 2- или [c.129]

Стадия образоваиия iKapiooHHeBoro иона (VIH) аналогична соответствующей стадии, например, в реакции грег-бутилового спирта с бромистоводородной кислотой, однако структурные особенности иона (Vni) благоприятны для перегруппировки в более устойчивый ион (IX), которая протекает до атаки нуклеофила. Подробно [c.84]

НО получают соответствующее производное эфир определяемого спирта с трифторуксусной кислотой [20], соль аминокислоты или пептида с трифторуксусной кислотой [21], молекулярные комплексы спиртов, аминов, амидов кислот или меркаптанов с гекса-фторацетопом [22]. Эти методы удобны тем, что позволяют различать структурные особенности соединений (например, первичный, или вторичный, или третичный углеводородный радикал соединен с функциональной группой). Величины химического сдвига ядер, в различных производных сильно различаются [23, 24]. Кроме того, введение в молекулу трех (трифторуксусная кислота) или [c.248]

Величина электронной плотности на реакционном центре атакуемой молекулы, которая зависит от имеющихся заместителей, их положения и структурных особенностей молекулы. Чем меньше электронная плотность (или чем больше положительный заряд), тем больше кулоновские силы притяжения между реакционным центром молекулы и электронодонорным атакующим агентом и тем легче образуется первое переходное состояние. Сказанное можно иллюстрировать на примере реакции л-замещенных о-нит-рохлорбензолов с метилатом натрия в метиловом спирте при 0°С [c.143]

Для выявления некоторых структурных особенностей органических молекул оказывается плодотворным обращение к анализу характера изменений в УФ-спектре вещества при замене инертного растворителя на активный. Типичными инертными растворителями, т. е. растворителями,- практически не участвующими в межмолекулярных взаимодействиях с растворенным веществом, являются насыщенные углеводороды (например, гексан) а к активным растворителям, способным к специфическим межмолекулярным взаимодействиям с растворенным веществом, относятся, например, вода и спирты. Материал кювет УФ-спектро-фотометров — кварц — позволяет использовать в качестве активного растворителя даже такие агрессивные жидкости, как спиртовые и водные растворы минеральных кислот и щелочей, спо собные с некоторыми растворенными веществами вступать в обратим-ые химические взаимодействия. Понятно, что спектральные проявления замены растйорителя будут более заметны в случае соединений, содержащих полярные функциональные группы, способные к межмолекулярному взаимодействию с активным растворителем. Укажем на некоторые возможности и примеры использования эффекта замены растворителя в структурном анализе органических соединений. [c.70]

Наиболее важной особенностью двуокиси кремния является ее гидратация в нормгльном состоянии, приводящая к образованию на поверхности ее частиц силанольных групп. Полагают, что в результате низкотемпературной дегидратации (160—400"" С) создаются напряженные силоксановые связи, которые впоследствии преобразуются в обычные силоксановые- ". Напряжение создается, возможно, в результате наличия еще не дегидратированных соседних силанольных групп. Снланольные же группы являются причиной многих реакций, характерных для спиртов. На этом основаны различные методы обработки поверхности, применяемые для модификации двуокиси кремния с целью увеличения ее усиливающей способности. Химические свойства поверхности двуокиси кремния более подробно обсуждаются в главе 13. В настоящей главе о ш Х упоминается лишь для того, чтобы подчеркнуть их довольно существенные отличия от химических свойств поверхности саж. Очевидно, ни одно простое взаимодействие, зависящее от какой-либо структурной особенности сажи или двуокиси кремния, нельзя считать единственной причиной проявления этими наполнителями усиливающих свойств. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология