Фенантреновое ядро

Из структуры (1) вытекает, что за основу строения морфина можно взять как изохинолиновый скелет, так и фенантреновое ядро. Пространственное строение молекулы морфина изображает формула (2). Полный синтез этого алкалоида осуществлен в 1952 г. Гейтсом и Чуди. [c.674]

Нитрование, сульфирование фенантрена идет в 1, 2, 3, 4, 10 положения Хотя производные фенантрена не нашли широкого применения, фенантреновое ядро довольно широко распространено в природе, оно входит в состав смоляных кислот, стеринов, половых гормонов, сердечных ядов, сапонинов, алкалоидов класса морфия [c.418]

По предлагаемой системе уравнений наиболее надежно определяются бензольные, нафталиновые и фенантреновые ядра, обычно содержащиеся в значительном количестве. Для усреднения их основных удельных коэффициентов погашения использовалось сравнительно много индивидуальных УВ, поэтому спектральная характеристика присутствующих в образце ядер мало отличается от усредненной. Надежно также определяется перилен, в силу того что в области 430—435 нм большинство УВ смеси селективно не поглощает, а он имеет интенсивную узкую полосу. [c.262]

Главные производные. Фенантрен и его производные, полученные синтетическим путем, не имеют практического применения, хотя в природе встречаются многочисленные соединения, молекулы которых содержат фенантреновое кольцо либо замещенное боковыми цепями, либо конденсированное с другими циклическими системами, например с циклопентановым кольцом. Важнейшими классами природных продуктов, содерн ащих фенантреновое ядро, являются смоляные кислоты (например, абиетиновая кислота из канифоли), стерины, половые гормоны, сердечные яды, сапонины и алкалоиды класса морфия (см. том II). [c.354]

Введение алкильного радикала в фенантреновое ядро в положение [c.88]

Фенантрен присутствует в антраценовом масле, вместе с антраценом, изомером которого он является. Он не находит технического применения, так как до сих пор еще не удалось получить из него красителей или других широко используемых продуктов. Но фенантрен представляет чрезвычайный интерес в биологическом отношении наличие фенантренового ядра установлено в разнообразных соединениях, обладающих важным физиологическим действием. Это касается, например половых гормонов, гормонов коры надпочечников, желчных кислот, стеринов (стеролов), некоторых витаминов (витамины О), вызывающих раковые заболевания веществ, растительных алкалоидов групп , морфина (морфин, кодеин, тебаин), глюкозидов наперстянки и др. [c.262]

Это вещество, содержащее фенантреновое ядро, было получено из желчной кислоты. [c.129]

О направляющем влиянии алкильных групп в фенантреновом ядре известно слишком мало. Чтобы судить о строении указанной дисульфокислоты, следует все же полагать, что образуется более одного изомера. При 100° получается трисульфокислота [820]. При действии азотной кислоты на раствор ретена в 20%-ном олеуме [821] образуется нитросульфокислота. [c.126]

Эти реакции указывают на то, что фенантреновое ядро содержит два бензольных ядра, связанных таким же образом, как в дифениле. С другой стороны, фенантреновое ядро содержит и скелет симметричного дифенилэтана. В результате пиролиза этого углеводорода или стильбена при пропускании их паров через накаленные трубки образуется фенантрен [c.351]

Необычная легкость разрыва С—С-связи с отщеплением диметил-аминоэтанола объясняется тем, что реакция сопровождается ароматизацией фенантренового ядра и, следовательно, большим энергетическим выигрышем. [c.663]

Так как роль гидроксильной группы при Сд была выяснена ранее, то был сделан вывод, что кислород связывает 4-й и 5-й углеродные атомы фенантренового ядра и что метилморфенолу соответствует строение [c.460]

Таким образом, в фенантреновом ядре для связи алкаминовой боковой цепочки остаются лишь положения 5, 7, 13 и 14 из них положение при С, отпадает, так как в кодеиноне имеется реакционноспособная метиленовая [c.462]

Во фракциях полициклической ароматики общее содержание УВ с фенантреновыми ядрами, вычисленное по методикам 1 и 2, получается заниженным. Это связано с тем, что по указанным методикам не определяются УВ типа мононафтенфенантреновых и завышены коэффициенты наложения на характеристические суммы УВ с фенантреновыми, пиреновыми и хризеновыми ядрами со стороны 1—6-го типов УВ. Большая разница результатов наблю- [c.326]

УВ с фенантреновым ядром, конденсированным с двумя нафтеновыми, по разности между содержанием УВ (С Н2я-22), определяемых по масс-спектру, и количеством пиреновых УВ, определяемых по УФ-спектрам поглощения [c.328]

Таким образом, можно видеть, что, за исключением метильных групп, поведение алкильных групп, связанных с нечетвертичными атомами углерода, весьма различно. Однако общим для всех используемых методов является увеличение вероятности отщепления при повышении температуры. Другим важным фактором является положение заместителя. Следовало бы ожидать, что заместители в положении 1 нафталинового ядра и в положениях 1 и, особенно, 4 фенантренового ядра должны отщепляться легче, чем заместители в других положениях. Этильные группы и длинные боковые цепи, расположенные в положениях, исключающих стерические затруднения, обычно не отщепляются даже при сравнительно жестких условиях. [c.188]

Наряду с аналогией в спектрах дифенилацетилена, фенантрена и антрацена можно обнаружить и некоторые количественные различия. При диссоциативной ионизации дифенилацетилена доля осколочных ионов в полном ионном токе значительно больше, чем у фенантрена и антрацена. Особенно характерны в этом отношении ионы СвЩ и (С0Н5—Са) + с массами 77 и 102, которые значительно легче образуются из СвНбСЕзССвНй, чем из замкнутого фенантренового ядра. Осколочные ионы, которые имеют массовые числа меньше 77, образуются путем наложения двузарядных ионов фенильного кольца и продуктов его распада. [c.56]

Введение алкильного радикала в фенантреновое ядро в положение 9 существенно изменяет характер процессов, протекающих при электронном ударе. Так, снижается стабильность молекулы от 42,6% у фенантрена до 13,4% у этилфенантрена. Удлинение алкильного радикала от 2 до 9 атомов углерода вызывает уменьшение количества молекулярных ионов от 13,4 до 6,1% от полного ионного тока. Зависимость стабильности от молекулярного веса в ряду изученных соединений описывается экспонентой (рис. 21). [c.59]

Последняя группа диенофилов, применявшихся для построения фенантренового ядра по этой схеме, включает производные 1,2-нафтохинона. Сам 1,2-нафтохинон для этой цели не использовался, хотя, вопреки прежним данным з, было показано, что он способен вступать в диеновые конденсации с левопимаровой кислотой и 9-метиленантроном . Диеновые конденсации с участием 1,2-нафтохинонов проводятся, как правило, в хлороформе или спирте при 100°С. Выходы продуктов реакции обычно хорошие — 50—90% получение плохих выходов объясняется неустойчивостью исходных соединений или продуктов реакции. Аддукты 1,2-нафтохинонов существуют не в форме а-дикетонов, например (ЬУ1), а в кетоенольной форме типа (ЬУП) они легко гидрируются с образованием предельных оксикетонов. С о-фенилендиамином аддукты образуют соответствующие азины, которые при обработке Ш и цинком превращаются в азин фенантренхинона. Все эти превращения иллюстрированы [c.31]

Окисление оптически неактивных продуктов превращения А. а. дает меллоф)аиовую 1 -ту, что доказывает наличие фенантренового ядра. Распад А. а, но Гофману протекает в две стадии и приводит к замещен- [c.137]

Куксон и Крофте [170] сообщили недавно о включении илидной связи в фенантреновое ядро. Полученный 9,9-дифенил-9-фос-фафенантрен сохраняет свои илидные свойства, вступая в реакцию Виттига с бензальдегидом. Это не удивительно, если учесть непредельный характер 9,10-связи в самом фенантрене. [c.93]

Установлением строения изо ксима как альдегидонитрила со связью цепс ки —СН,—СН.2—1 (СН5)— с 13-м атомом углерода было окончательно дока -<аио нахождение этой цепочки между )3-ми9-м атомами углерода фенантренового ядра. [c.676]

Установлением строения изооксима как альдегидомитрила со связью цепочки — Hj— Hg—К(СНд)— с 13-м атомом углерода было окончательно доказано нахождение этой цепочки между 13-м и 9-м атомами углерода фенантренового ядра. [c.676]

При сопоставлении влияния на скорость перегруппировки одних и тех же заместителей, находящихся в фенантреновом ядре или в мигрирующей арильной группе, видно, что их действие противоположно, а именно, СНз-группа (донор) в первом случае уменьшает скорость по сравнению с незамещенным соединением вследствие делокализации заряда на электронодефицитном центре, а во втором увеличивает вследствие делокализации заряда в ароматическом ядре фенониевого иона. Группа СРз (акцептор) оказывает противоположное по характеру влияние. [c.100]

В дополнение к изложенному в предыдущем параграфе следует указать, что по неопубликованным еще исследованиям Эдди некоторые производные фенантрена с боковыми цепями —СНОН СН.2 N= и —СНОН СН (СНд) N= действуют на кошек подобно морфию. Так как в основе последнего лежит гидрированное фенантреновое ядро, то Мозеттиг с сотрудниками синтезировал ряд дериватов гидрофенантренов с указанными выше алкаминовыми боковыми цепями в надежде приготовить еще более активные соединения. [c.124]

В следующей работе Мозеттиг и Бургер [J. Ат. So . 57, 2189 (1935) Zbi. 1936, 1,1011] приготовили ряд аминоспиртов, производящихся от тетрагидрофенантрена (или тетантрена), у которых спиртовой гидроксил и атом азота находятся не в боковой цепи, а непосредственно у углерода фенантренового ядра. Такие спирты структурно еще более походят на морфий и поэтому должны оказывать морфиноподобное действие еще в большей мере, чем аминоспирты с открытой цепью. Синтез их производится заменой атома брома в 1-кето-2-бром-1,2,3,4-тетрагидрофенантрене на перечисленные выше аминогруппы и каталитическим восстановлением образовавшихся аминокетонов в соответствующие аминоспирты. [c.125]

Ряд синтезов соединений с фенантреновым ядром был проведен различными авторами с целью получения веществ, близко стоящих к стеринам и галеновым кислотам и могущих облегчить разъяснение структуры последних. [c.128]

Таким образом, фенантрен состоит из соединенных между собой двух бензольных колец (1—4) и (5—8), обладающих ароматическим характером, и мостика из двух (9-го и 10-го) атомов углерода, носящего характер ненасыщенной цепи. В этом месте легко присоединяются два атома брома, легко наступает окисление с образованием фенантренхинона легко происходит разрыв двойной связи с образованием произ рдных дифенила. Некоторые биологически важные производные фенантрена, как, например, витамин 0 , образуются из эргостерола при облучении его ультрафиолетовым светом с длиной волны в 2800—3000 А - При этом происходит разрыв среднего кольца фенантренового ядра, именно того, в котором находятся девятый и десятый атомы углерода, и только после этого вещество начинает проявлять свойства витамина О. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология