Гидрирование также Восстановление каталитическое

Восстановление оксимов. При восстановлении оксимов натрием в этаноле или алюмогидридом лития, а также при каталитическом гидрировании образуются первичные амины [c.485]

Первые систематические исследования по гетерогенному каталитическому гидрированию и восстановлению, а также разработку [c.344]

Амины получают также восстановлением нитросоединений (каталитическим гидрированием) [c.240]

Отщепление бензилоксикарбонильной группы (рис. 2-6) можно проводить каталитическим гидрированием (а), восстановлением натрием в жидком аммиаке (б), а также ацидолизом с помощью бромоводорода в уксусной кислоте (в). [c.103]

Циклогексанол получают каталитическим гидрированием фенола. Его можно получить также восстановлением циклогексанона и другими общими методами. [c.552]

Последняя стадия определяет скорость всего процесса. Для реализации этой стадии необходимо, чтобы, во-первых, разряд водородных ионов протекал беспрепятственно (или во всяком случае легче, чем разряд восстанавливаемых частиц) и, во-вторых, присоединение атома водорода к частице Ох совершалось с меньшими затруднениями, чем рекомбинация двух водородных атомов. Эти условия лучше всего должны выполняться на металлах платиновой и железной групп, а также на других металлах, у которых рекомбинация водородных атомов или является замедленной стадией, или протекает с малой скоростью. Накопление водородных атомов на поверхности этих металлов в ходе их катодной поляризации способствует быстрому протеканию реакции гидрирования. Электрохимическое восстановление при подобном механизме становится сходным с процессом каталитического гидрирования с той лишь разницей, что атомы водорода в первом случае поставляются током, а во втором — диссоциацией молекулярного водорода на поверхности катализатора. В согласии с уравнением реакции (ХУП-Ю), для величины плотности тока, идущего на реакцию восстановления, можно написать следующее выражение [c.403]

Это подтверждается появлением дополнительных окрашиваемых нингидрином пятен на бумажных хроматограммах растворов, полученных после восстановления эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот с добавками аминов—конечных продуктов восстановления [15]. С увеличением концентрации вводимого амина яркость дополнительных пятен усиливалась. Образование вторичного амина наблюдалось также при каталитическом гидрировании р-нитростирола [44]. При этом также предполагается образование альдимина наряду с фенилгидроксиламином. [c.241]

ДЛЯ акролеина, до 15% продукта реакции может составлять насыщенный спирт, образующийся в результате первоначального сопряженного восстановления [202]. Избирательное восстановление карбонильной группы можно проводить также гетерогенным каталитическим гидрированием, используя в качестве катализатора хромит меди уравнение (152) [203], платину на угле в присутствии хлорида железа (II) и ацетата цинка [78] уравнение (151) и рениевую чернь [204] уравнение (151) . [c.542]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Большинство углерод-углеродных двойных связей, имеющих как электронодонорные, так и электроноакцепторные заместители, каталитически гидрируются с количественным или почти количественным выходом [188]. Почти все известные алкены присоединяют водород при температуре в интервале от О до 275 °С. Молекула субстрата может содержать многие функциональные группы, например ОН, СООН, NH2, СНО, OR, OOR или N. Некоторые из этих групп также подвергаются каталитическому гидрированию, но обычно удается подобрать условия, при которых происходит селективное восстановление двойной связи (см. т. 4, табл. 19.2). Применяемые катализаторы можно разделить на два больших класса, каждый из которых состоит в основном из переходных металлов и их соединений. [c.176]

Реакция водорода с сопряженными диенами может идти либо как 1,2-, либо как 1,4-присоединение. Селективное 1,4-присоединение достигается при гидрировании в присутствии моноксида углерода, а также катализатора — бис (циклопентадие-нил)хрома [243]. При каталитическом гидрировании алленов., как правило, восстанавливаются обе двойные связи восстановление только одной двойной связи с образованием олефина осуществлено при использовании системы Ма—МНз [244] или гидрида диизобутилалюминия [245], а также при каталитическом гидрировании в присутствии КЬС1(РРЬз)з [246]. [c.180]

В соответствующих условиях восстановление нитросоедгшении останавливается на стадии образования N-замещениых гидроксиламинов. Обязательной предпосылкой для выделения гидроксиламинов является проведение восстановления в нейтральной или близкой к нейтральной среде. Б качестве восстановителей применяют в первую очередь цинковую пыль в растворе хлорида аммония [52], амальгаму алюмииня [53], сульфид аммония Е54], а также используют каталитическое гидрирование па катализаторе Адамса в среде этилацетата [55]. [c.525]

Бензилацетофенон получают каталитическим гидрированием бензил-иденацетофенона в присутствии платины , а также восстановлением цинком и уксусной кислотой или окислением фенил-[Ь-фенилэтилкарби-нола . [c.533]

В более поздних работах описано восстановление 8-нитрО хинолина сульфатом гидразина в жидком аммиаке под давлением (выход около 80%) [20] и каталитические методы гидрирование водородом на никеле Ренея [21, 22] или на окиси платины [23], а также восстановление гидратом гидразина в присутствии палладия на угле [24] или никеля Ренея [25]. Выход составляет соответственно 69% [21], 96% [23], 65% [24], 90— 95% [25]. [c.86]

Нитрозосоединения и оксимы являются интермедиатами при гидрировании нитросоединений аналогично, в результате частичного гидрирования нитрилов образуются амины. Эти промежуточные соединения редко выделяют в чистом виде, поскольку они легко гидрируются в соответствующие амины. По этой причине катализаторы восстановления нитро- и цианогрупп могут одновременно служить катализаторами восстановления оксимов, иминов и нитрозосоединений. Обычно используют никель Ренея, палладий или платину на носителе. При восстановлении нитро- и цианогрупп трудности возникают в тех случаях, когда частично восстановленные аналоги подвергаются дальнейшему гидрированию. Так, восстановление иминов и оксимов часто приводит к образованию вторичных аминов, и для получения первичных аминов с высокими выходами необходимо применять специальные меры. Как и в ранее описанных случаях, хорошими каталитическими системами являются никель Ренея — аммиак или уксусный ангидрид, а также родий на угле — аммиак. Как отмечалось выше, гидрирование нитросоединений часто протекает экзотермично то же относится и к гидрированию оксимов и нитрозосоединений. При применении никеля Ренея при повышенных температурах и давлениях. (70—100°С 70—100 атм), обеспечивающих высокие [c.307]

Впервые сложные эфиры были восстановлены до спиртов действием натрия, растворенного в этаноле или в смеси этанол-толуол в ранних выпусках Organi Syntheses имеются многочисленные примеры использования этой методики. Можно также использовать каталитическое гидрирование в присутствии хромита меди при повышенных температуре и давлении. Применение в качестве восстанавливающего агента алюмогидрида лития LiAlH4 [238] существенно улучшило выход и надежность процесса в настоящее время это соединение наиболее широко используется для восстановления эфиров до первичных спиртов. Реакцию с алюмогидридом лнтия обычно проводят с избытком реагента в среде простого эфира, ТГФ или другого подходящего эфирного растворителя эффективность действия реагента несколько изменяется в зависимости от применяемой температуры и растворителя. Лактоны восстанавливаются до диолов. [c.356]

Система хроманохроманона сама по себе устойчива к действию кислот. Например, действие кислоты на ротенон приводит только к изомеризации двойной связи в боковой цепи с образованием изоротенона (93а), очень напоминающего по свойствам ротенон. Каталитическое гидрирование ротенона в зависимости от условий дает либо 6, 7 -дигидроротенон, либо продукты расщепления фуранового цикла (836) и (83в). Возможно также восстановление карбонильной группы [2]. [c.205]

При гетерогенном катализе реакция происходит на поверхности катализатора, поэтому особую роль играет величина поверхности, а также химический состав и структура поверхностного слоя катализатора. В свою очередь, структура катализатора зависит от способа его приготовления, в частности от термической обработки. Наилучшимн каталитическими свойствами обладают катализаторы, приготовленные прп возможно более низкой температуре и имеющие несовершенную кристаллическую структуру. Поэтому катализаторы на базе оксидов чаще всего получают разложением соответствующих гидроксидов или малоустойчивых солей — оксалатов, нитратов и т. д. Катализаторы на базе металлов обычно изготовляют путем восстановления их соединений водородом. Например, часто применяемый в качестве катализатора оксид алюминия полу чают обезвоживанием гидроксида при температуре не выше 400 °С. Никелевые катализаторы, используемые для реакций гидрирования, получают восстановлением оксида никеля водородом при 300 °С (если катализатор получать прп более высокой температуре, его активность снижается). [c.51]

Восстановление индоленинов. Индоленины (I) восстанавливаются в индо-лины (II) натрием в спирте [347, 350], цинком и уксусной кислотой [387], амальгамой цинка и соляной кислотой [367, 368], а также путем каталитического гидрирования [367, 368, 381, 388, 389]. [c.76]

Восстановление. Пиразины легко восстанавливаются до насыщенных пиперазинов натрием в спирте [ПО—113], амальгамой алюминия, амальгамой натрия или оловом в соляной кислоте [112]. С успехом применялись также методы каталитического гидрирования [112—115]. При восстановлении 2,5-ди-фенилпиразина или его окси- или цианпроизводных йодистоводородной кислотой и красным фосфором получается 2,5-дифенил-3,6-дигидропиразин [116] [c.328]

Добавка хромита таллия повышает активность железа при гидрировании кислот, их сложных эфиров или ангидридов при 300—400° С и 100—200 бар [183]. Металлический Т1 ведет восстановление нитробензола до анилина. TlgBi также проявляет каталитическую активность в этой реакции, хотя и более низкую, чем Т1 металлический. Tl jPb ускоряет реакцию восстановления нитробензола в азобензол при 250—265° С. Избыток Т1 приводит к восстановлению до анилина [184]. [c.78]

Ортоэфирная группировка цевина была восстановлена при каталитическом гидрировании его триацетильного производного (в виде перхлората) в уксусной кислоте над платиной [51] или с помощью лития в жидком аммиаке [51]. Описано также восстановление ортоэфирной группировки в ацеталь действием литийалюминийгидрида [162]. [c.98]

Восстановление ароматических альдегидов до углеводородов можно осуществить каталитическим гидрированием над платиной [168], реакцией Вольфа — Кижнера и родственным арилсуль-фонилгидразиновым методом [169] схема (78) , а также восстановлением по Клемменсену аналогично превращению кетонов и алифатических альдегидов [170] (см. разд. 5.1.4.2). Интересным методом, который до сих пор с успехом применялся только к аро-матическим альдегидам, является гидрирование с каталитическим переносом [171]. Этот метод экспериментально проще и безопаснее, чем каталитическое гидрирование смесь карбонильного соединения, катализатора и большой избыток донора (например, циклогексена) кипятят с обратным холодильником 3—5 ч [уравнение (79)[. Основной побочной реакцией является декарбонилирование или, например в случае о-карбоксибензальдегида, образование лактона это показывает, что восстановление проходит через промежуточное образование бензилового спирта. Восстановление бензальдегида в присутствии уксусного ангидрида дает бензилацетат (72%) [171]. [c.734]

Помимо указанных реакций при гидрировании происходит восстановление металлорганических и кислородных соединений, а также соединений, содержащих основный азот. Последние являются каталитическими ядами, вызывающими обратимую дезактивацию катализаторов крекинга 36]. Содержащиеся в сырье крекинга металлы — железо, никель, ванадий и медь — отлагаются на поверхности катализатора, резко снижая его избирательность, и таким образом способствуют увеличению выхода газа и кокса и снижению выхода бензина [33, 35]. В отличие от отравления основным азотом, которое полностью устраняется при регенерации катализатора, дезактивация металлами необратима. Отравление металлами до известной степени уменьшается при старении катализатора в результате дезактиьации каталитически действующих отложений металлов и разбавления дезактивирозанного катализатора добавками свежего катализатора, но при высоком содержании металлов в сырье крекинга структура выходов заметно ухудшается. Расход водорода для удаления этих примесей гидрированием, существенно повышающим качество сырья крекинга, незначителен. [c.203]

Моногидридным комплексом родия, также проявляющим каталитическую активность при гомогенном гидрировании, является карбонилгидрндртрис(трифе-нилфосфин)родий(1) РЬН(СО) (РРЬз)з [21]. Удобный метод получения этого комплекса состоит в восстановлении соответствующего хлорида борогидридом натрия [c.18]

Интересной, особенностью электровосстановления ацетиленовых связей является то, что пространственная конфигурация образующихся этиленовых соединений отличается от получаемой в процессе каталитического гидрирования. Если при каталитическом гидрировании образуются преимущественно 1 мс-изомеры, то в результате электровосстановления образуются преимущественно транс-олефины. Так, бутиндйол-1,4 на ртутном катоде образует почти исключительно траис-бутендиол, а продукт восстановления диацетата бутиндиола содержит около 60% торакс-изомера [20]. Также с образованием транс-тожероъ протекает восстановление ацетйле-новых соединений в метиламине, содержащем хлорид лития [21], В противоположность этим данным восстановление бутиндиола в слабощелочном растворе на платиновом электроде приводит к смеси цис- и тракс-изомеров в отношении 7 1 [35] аналогично протекает восстановление на губчатом никелевом катоде [19], а также на катоде из серебра, меди и кобальта [36]. [c.85]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрирование также Восстановление каталитическое: [c.200] [c.217] [c.221] [c.244] [c.70] [c.241] [c.241] [c.70] [c.217] [c.280] [c.542] [c.656] [c.398] [c.496] [c.404] [c.66] [c.656] [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология