Галогены Галоиды энергии связей

Это уравнение показывает, что в ряду родственных реакций, подобном рассмотренному выше, уменьшение энергии активации Af составляет долю а от увеличения теплоты реакции AQ, причем величина а в этом случае имеет значе ше 0,27. Связь между теплотой реакции или энергией разрыва связи н энергией активации изображена на рис. 10. Если в ряду имеется один и тот же галоген, то изменение теплоты реакции с изменением энергии разрыва связи в органическом галоиде по схеме [c.38]

Меньшая электроотрицательность атома кремния и большая поляризуемость его электронной оболочки делают связь кремний-галоген более ионизированной, чем связь углерод-галоид, что обусловливает высокую реакционную способность связи кремний-галоген во многих реакциях. С другой стороны, энергия связи кремния с элементами, обладающими малой электроотрицательностью, ниже, чем энергия связи тех же элементов с углеродом. Так, например, энергия связи 51—Н 80 кал1моль, а связи С—Н 98 кал1моль, причем в случае 51—Н водород относительно атома кремния является отрицательным, тогда как в С—Н он является положительным. Энергия связи С—С кал моль) выше, чем энергия связи 51—С ( 75 кал моль), что также обусловливает большую лабильность последней и особенно по отношению к гете-ролитическому (ионному) распаду. [c.14]

Взаимодействие орбиталей неподеленных пар галогенов через пространство и через связи приводит к появлению дополнительных линий в спектре,которые часто вырождены. Если галогены имеют две пары несвязывающих орбиталей с одинаковой симметрией, то их взаимодействие должно привести к четырем орбиталям с различной энергией. При обсуждении ФЭС, как правило, проводится анализ таких взаимодействий, хотя редко пользуются этим методом дня определения усредненных 1Р. Для некоторых межгалоидных соединений это делалось, например, в работе. В случае расщепления в настоящей работе за 1 галогена принимается центр тяжести орбиталей. Другими словами, пользуются взвешенными средними 1Р неподеленных пар с учетом степени вырождения орбиталей. При этом в учет принимаются только взаимодействия орбиталей неподеленных пар галоидов между собой. При расчетах усредненных вышеуказанным образом 1 галогенов нами, как правило, использовались данные из ра-бот где собраны ФХ довольно широкого круга соединений с указанием типа симметрии и степени вырождения МО, приписываемых данной полосе. Так, например, первые три полосы в спектре тетрахлорметана отнесены орбиталям неподеленных пар хлора следующим образом (в эВ) (11.69), (12.44--12.65-12.7В), е (13.37). Усредненный взвешенный 1Р неподеленных пар в этом случае вычисляется как 1/8 (3> II.69fI2.44+ +I2.65fI2.7B+2xI3.37) = 12.46. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология