Симметрии типы

Молекулы со сферической симметрией (типа сферического волчка). Сюда относятся молекулы тетраэдрического и октаэдрического строения. Для них выполняется условие 1х — 1у = 1г, энергия вращения выражается формулой (7.12), а энергетические уровни или термы описывают соотношениями (7.14) и (7 15). У таких [c.173]

Молекула может иметь несколько однотипных операций симметрии. Например, из рис. 7.3 видно, что в молекуле аммиака имеются три плоскости симметрии типа Оь. Различающие их индексы могут носить совершенно произвольный характер, Говорят, что такие операции симметрии относятся к одному и тому же классу. В таблице характеров их всегда объединяют, поскольку характеры операций, входящих в один класс, всегда одинаковы. Так, таблица характеров для группы симметрии молекулы аммиака имеет столбец, обозначенный За , где приведено значение характера для каждой операции а . [c.143]

Обозначения типов симметрии, типов полос , нумерация фундаментальных частот соответствуют принятым в монографии Герцберга [7] определения и подробности [c.484]

Наиболее достоверные результаты получаются при рассмотрении симметрии подлежащей исследованию молекулы, вывода из свойств симметрии типов колебаний и количества полос поглощения, активных в инфракрасной области и в спектрах комбинационного рассеяния, составления и решения векового уравнения. [c.335]

Рис. 15.25. л-Орбитали бензола (метками справа отмечена симметрия для симметрии типа Deh см. гл. 16 в т. 2). [c.540]

Настоящее доказательство более ограничено, чем приведенное в 5.3,— ведь мы заранее должны предположить, что существует всюду положительное стационарное решение. Известно, что для замкнутой изолированной физической системы существует стационарное решение основного кинетического уравнения, для обозначения которого мы будем использовать символ р . Однако настоящее доказательство, с одной стороны, применимо также к другим случаям, в которых нет переходных состояний, а с другой стороны, не требует предположения о детальном равновесии или каком-либо другом соотношении симметрии типа (5.4.2). [c.116]

Для идентификации и определения структуры соединений использовали инфракрасную спектроскопию и рентгеноструктурный анализ. Группировки —М(СО)з обладают локальной симметрией типа jj,, а инфракрасные спектры показывают две интен- [c.263]

Последовательности, не обладающие симметрией типа сандвич [c.222]

Сверхструктуры. В неупорядоченном твердом растворе трансляционная симметрия соблюдается лишь статистически, а плотность заполнения пространства снижается. Трансляционная симметрия станет вновь строго позиционной, а плотность заполнения пространства вновь возрастает, если узлы в плоских узловых сетках или рядах будут замещены не статистически (рис. 4.17,а), а в определенном порядке (рис. 4.17,6). При этом в твердом растворе возникнет дальний порядок в расположении атомов обоих компонентов по узлам решетки причем может измениться трансляционная (рис. 4.17, а и б) или осевая симметрия (рис. 4.17, в и г) сетки и решетки. Возникнут новые структурные типы — сверхструктуры. Изменится симметрия типа, определяемая через пространственную группу, еди- [c.113]

Сингония Вид симметрии Тип решеток [c.26]

Для молекулы, не линейной, но вместе с тем не столь сложной, чтобы приходилось учитывать все три момента инерции, а имеющей симметрию типа эллипсоида с двумя моментами инерции и 1 , выражение энергии вращения, даваемое квантовой теорией, значительно усложняется, а именно оказывается, что энергетический уровень вращения характеризуется двумя квантовыми числами тип [c.160]

Рис. 11в. Молекулярные орбиты лиганда, полученные из атомных ря-орбит. Орбиты рп являются теми р-орбитами лиганда, которые перпендикулярны направлениям связей. Только один из трех компонентов показан для каждой из этих трижды вырожденных орбит. Каждый из двух других компонентов для tig и tig может быть получен вращением компонентов, показанных на рисунке, на 90 вокруг осей х и z соответственно. Компоненты для tia и 2к могут быть получены вращением вокруг осей х к у. Орбиты s, р и d центрального атома не обладают симметрией типа t g или 2и- Так как только эти типы орбит центрального атома использовались в создании молекулярных орбит, то орбиты типа tig и <2в лиганда не будут комбинироваться с орбитами центрального атома при образовании связей.

При сближении под углом точечная группа становится группой С сохраняется только ось второго порядка, проходящая через центры обеих молекул. В этой точечной группе как Яд-орбиталь N2, так и сг -орбиталь На имеют симметрию типа А. (Вторая я -орбиталь имеет симметрию типа В.) Однако Сти-орбиталь 1а имеет [c.76]

Проще всего эту процедуру применить к мономолекулярной реакции, поскольку в других случаях мы должны еще выбрать начальную конфигурацию взаимодействующих молекул. Мономолекулярная реакция начинается с определенной равновесной конфигурации. Мы используем еще один классический пример, а именно реакцию раскрытия кольца циклобутена, в ходе которой образуется бутадиен. Как показали Вудворд и Гофман [40], это может произойти двумя путями, которые различаются с физической точки зрения и которые можно отличить экспериментально (путем использования изотопной метки). Обе концевые метиленовые группы могут вращаться в одном и том же направлении (конротаторное движение) или в противоположных (дисротаторное движение). При точечной группе молекулы циклобутена эти два типа движения, как показано на рис. 31, имеют симметрию типа Ла и 5 соответственно. [c.89]

Единственным переходом в требуемом энергетическом промежутке является (b g) -> (6щ). Он дает для произведения типов симметрии тип А и, который соответствует крутильному колебанию, приводящему к структуре В действительности молекула [c.241]

B этом случае возможны два пути наименьшего движения вращение вокруг двойной связи и двин<ение одного или обоих атомов Н в плоскости. Первый путь сохраняет ось а второй — плоскость отражения. Применение правила симметрии связей к реакции (12) показывает, что вращение запрещено. Две связи N — Н есть и остаются по симметрии типа А и В в группе g, а две неподеленные пары электронов на азоте также отвечают типам А и В. Эти орбитали не создают проблем. Однако л-связь есть типа А в транс-изомере и типа В в г ис-изомере. Отметим, что ось второго порядка поворачивается из положения, в котором она перпендикулярна плоскости, в положение, при котором она лежит в плоскости. [c.287]

Координата реакции (30) имеет симметрию типа Т , а координата реакции (31) — либо Е, либо в зависимости от того, меньше или больше тетраэдрического угла валентный угол в группе СН . Для синглетного метилена валентный угол равен 102°, что указывает на симметрию типа Е. Последовательность МО для СН 4 имеет вид [c.295]

Она протекает достаточно легко, поскольку энергия диссоциации связи составляет только 36 ккал/моль. Неэмпирические расчеты, проведенные для реакции (67), показывают, что сначала координата реакции имеет симметрию типа 5гg.. Реакция начинается с вращения двух фрагментов ВНд одного относительно другого (вокруг оси у). Точечной группой становится Сад, и две группы ВНд уходят одна от другой из положения почти лицом к лицу [41]. На рис. [c.308]

Орбитали 3%g. и 6g достаточно близки по энергии, так что другие парафины также реагируют с протоном, причем как по связи С—С, так и по связи С—Н. Широкий набор других сильных электрофилов, таких, как КОг и СНд , будет также реагировать с насыщенными связями углерод — углерод [156]. Координатой реакции должна быть та, которая ведет к атаке на центр связи (эффективный подход z ), либо та, которая приводит к атаке с тыла на один атом углерода (симметрия типа Сд ). Первый механизм должен приводить к сохранению конфигурации продукта, а второй— к инверсии. [c.378]

Структуру состояния можно предсказать, исходя из прямого произведения X = В2- Однако эта координата реакции представляет собой не что иное, как искажение в плоскости. На рис. 11 показаны смещения ядер для СНгО с указанием типа симметрии. Из экспериментальных данных следует, что структура состояния гне плоская [30]. Корректная координата реакции имеет симметрию типа В , т. е. изгиб с выходом из плоскости. Для того чтобы предсказать это корректно, необходимо учесть состояние 54 симметрии Л2-Этот переход 5 —8 , определяющий [c.521]

Эта орбиталь вследствие расщепления в поле лиганда, вероятно, обладает энергией более высокой, чем жг-орбиталь, которая имеет симметрию типа, представленного на рис. 24. [c.84]

В параграфе 11,3 было показано, что каждое нормальное колебание принадлежит к определенному представлению или типу симметрии. Тип симметрии определяется поведением соответствующей нормальной координаты т] по отношению к операции симметрии. Если все это известно, легко найти тип симметрии собственной функции ij)B по крайней мере для невырожденных колебаний. В случае гармонического осциллятора ijj , пропорциональна полиному Эрмита у-той степени, где v — колебательное квантовое число, [c.95]

КР-спектроскопия также является ценным методом изучения колебательных спектров. Она дополняет ИК-спектроскопию в том смысле, что переходы, вероятность которых в ИК-спектре мала, часто могут иметь большие моменты в спектре KP. Для молекул, имеющих центр симметрии, переходы, разрешенные в ИК-спектрах, запрещены в КР-спектрах, и наоборот. Это правило не означает, однако, что все переходы, запрещенные в КР-спектре, наблюдаются в ИК-спектре некоторые переходы могут быть запрещены в обоих случаях. Для всех молекул, не имеющих центра симметрии, кроме редко встречающихся молекул, относящихся к точечным группам симметрии типа D h, существуют переходы, которые могут проявляться как в ИК-, так и в КР-спектрах. [c.96]

Правила отбора для нелинейных молекул, обладающих некоторыми элементами симметрии, могут быть также основаны на рассмотрении свойств симметрии. Если молекула имеет центр симметрии, то существуют состояния g и и к дипольный переход требует изменения g u. Молекулы, симметричные в основном состоянии (Н2СО или МОа), имеют разрешенные по симметрии переходы А - Ви Вг, но переходы из А в Ад или из В1 в Вг запрещены. Аналогично для молекул, имеющих симметрию типа СбНб, не существует разрешенных по симметрии дипольных переходов из основного состояния А, в В,, В2 или в какое-либо другое состояние Л , и, поскольку молекула центросимметрична, переходы из основного состояния g в любое другое состояние g также запрещены. [c.40]

Все имеющиеся признаки согласуются с указанной структурой. Инфракрасные спектры свидетельствуют о локальной симметрии типа Сз в марганцевом соединении, о симметрии типа в циклопентадиенилдикарбонилкобальте и в циклонента-диенилтетракарбонилванадии [56]. [c.254]

Начнем с одномерной модели, следуя той же системе рас-суждений, что в монографии Я. Френкеля [39]. Наиболее похож на обычный кристалл шариковый суперкристалл с кубической симметрией (типа / и 5 рис. И. 4) выберем произвольное направление в трехмерной (геометрически ) суперрещетке. Следуя тем же рассуждениям, что в монографии [39 тать характеристическую частоту колебаний [c.80]

Приведенные в таблице структуры обладают высокой симметрией типа правильного треугольника и правильного тетраэдра, но встречается и более низкая V-образная симметрия и симметрия типа треугольной пирамиды. Одмако в последнем случае А имеет неподеленные электронные пары, и если их рассматривать вместе с поделенными парами, обобществленными атомами В и С, то симметрия окружения возрастает. Во всех приведенных в таблице структурах, имеющих симметрию ниже тетраэдрической, вклад d-электронов отсутствует, и их образование можно объяснить с помощью классических теорий валентности Косселя и Льюиса — Ленгмюра. Эти теории основаны иа предположении, что электроны легко обра-зуют конфигурацию благородного газа ns np , восемь электронов дают четыре пары и легче всего ориентируются в направлениях с минимальным взаимным отталкиванием — в направлениях [c.151]

Проверим теперь правильность указанного выше отнесения шахматной конформации этана к группе симметрии Оз . Для этой молекулы существует операция симметрии Se, но кроме нее есть и элементы симметрии других типов. К ним относится операция Сз, но в этом случае она не является новым элементом, поскольку оовпадает с Сз. Неперпендикулярные оси симметрии типа Сп отсутствуют, но имеются оси Сг, перпендикулярные оси Сз. Плоскостей симметрии, перпендикулярных оси Сз, нет, но есть плоскости симметрии, содержащие ось Сз. Следовательно, этан в шахматной конформации действительно имеет группу симметрии Dad. [c.272]

Сверхструктуры, описываемые формулой (19.19), весьма распространены. Наиболее известны среди них сверхструктуры с симметрией типа СиАи и типа СиР1 в грапецентрированных сплавах, типа СзС1 в объемноцентрированных сплавах. Интересно отметить, что, несмотря на различную симметрию решеток Изинга, в которых размещаются атомы сплава, а также на различную симметрию перечисленных сверхструктур, формула (19.19) применима к описанию каждой из них. [c.189]

В 29 было показано, чго если Сц — 2 — 2С44 < О, то фурье-образы распределений концентрации (к), описывающих модулированные структуры, могут быть отличными от нуля только для векторов к, лежащих в направлениях симметрии типа <100 >. Именно эго обстоятельство предопределяет выбор распределения концентрации, описывающего модулированные структуры, либо в виде одномерного распределения в одном из направлений типа <100) (выражение (29.22)), либо же в виде суперпозиции двух или трех одномерных распределений в этих же направлениях (выражения (29.23) и (29.24)). Кроме того, функция ff (к), будучи фу-рье-образом периодетеского распределения концентрации с (г), отлична от нуля только в узлах обратной решетки , отвечающих периоду функции с (г). [c.303]

В полуклассическом приближении оператор неадиабатического взаимодействия выражается производной —iHdldt, действующей на электронные адиабатические функции последние зависят от времени вследствие того, что координаты ядер, входящие в электронные функции в качестве параметров, меняются при движении ядер (см. 8). Поскольку адиабатические функции классифицируются по различным типам симметрии гамильтониана при фиксированных ядрах, той оператор неадиабатического взаимодействия целесообразно предстаЬить в таком виде, который отображал бы различающиеся по симметрии типы движения ядер. Для выяснения этого вопроса рассмотрим простейший случай системы двух атомов. [c.118]

В полученном нами ИК-спектре г-Рг Р меньше 50 полос поглощения. Следователыго, при температуре +20 в -РгзР преобладают изомеры с симметрией типа С [c.86]

Имеются также некоторые данные по спектрам а — ы полиметилендигалогенов [113, 139] и диолов [140]. Однако спектры дигалогенов, являющихся в других отношениях очень удобными объектами для исследований, весьма сложны, так как многие из простейших представителей этого ряда не кристаллизуются в одной плоской зигзагообразной форме молекул [113]. Имеется множество данных по инфракрасным спектрам молекул более низкой симметрии типа X (СН2), У, таких, как моногалоген иды с длинной цепью [113, 114], спирты [17, 114, 115], карбоновые кислоты [104, 111, 116-118, 21, 122], соли кислот [111, 121, 123], эфиры [104, 124], соли аминов.[125, 1261 и кетоны [114]. Несмотря на то что работа по изучению полиметиленовых цепей началась с исследований спектров кристаллических н-парафинов, такого рода данных имеется- очень мало [56, 57, 128] вследствие того, что трудно получить хорошие по качеству спектры комбинационного рассеяния кристаллических образцов. [c.388]

Такую неопределенность наглядно можно продемонстрировать на течениях Тейлора — Маккола ( 85), для которых режим конической симметрии типа присоединенной ударной волны ограничен условием достаточной малости угла при вершине конуса (при данном числе Маха). Для общего класса стационарных осесимметричных течений, удовлетворяющих уравнению (25), очень трудно строго определить существование решения в большом , и опубликованные результаты не всегда надежны ). [c.178]

Априори можно утверждать, что число различных по симметрии типов вейсенбергограмм не может быть больше 10 — числа видов симметрии на плоскости 1, 2, 3, 4, 6, т, 2т, Зт, 4т, 6т (см. рис. 140, стр. 219). Надо, однако, принять во внимание, что нулевая сетка обратной решетки проходит через начало координат, которое всегда является центром инверсии. Поэтому рентгенограммы Вейсенберга типов 1, т, 3 и Зт при развертке нулевой слоевой линии невозможны встречается лишь 6 типов симметрии. Симметрия вейсенбергограммы зависит от симметрии и ориентации кристалла относительно оси вращения. [c.353]

Единственный заместитель понижает симметрию от Саг ДО С . В этой точечной группе связи, которые должны разорваться, имеют симметрию типа 1А и А", связи, которые должны образоваться, — ту же симметрию 24 ж. А". Из предыдуш,его рассмотрения можно видеть, что причиняющая неприятность орбиталь которая является причиной запрещения реакции бензола Дьюара, становится орбиталью а, так же как и орбиталь становится орбиталью . Реакция формально разрешена. Введение двух атомов хлора снова повышает симметрию до Сзв, и скорость падает. Как фактор симметрии, так и электронный фактор проявляются в кинетических данных [2]. Тем не менее разрешенные реакции все еще аномально медленны и характеризуются для таких эндотер-мичных процессов все еще очень большими энергиями активации. Не существует очевидной причины, почему вообще должна существовать энергия активации, если бы не было сохраняющихся эффектов, обусловленных исходным барьером симметрии. [c.108]

Точечной группой теперь является С , в которой новые кислород-углеродпые связи имеют симметрию типа а и , а неподеленная пара кислорода — типа Ъ. Это соответствует исходным л-орбиталям [c.405]

Такое обозначение выражает лишь то, что имеется два колебания, принадлежаш их к симметрии типа А , и два колебания типа Е1. Колебания А1 не вырождены, а колебания 1 дважды вырождены, поэтому фактически имеется шесть колебательных степеней свободы. На основании этого результата предполагается, что связь N1 — 0 участвует во всех шести новых колебаниях хемосорбированной молекулы, а все другие взаимодействия атома никеля дают вклад в колебание решетки металла. Оба колебания А1 хемосорбированной молеку.т1ы являются валентными колебаниями вдоль оси связи, а колебания Е1 — деформационными колебаниями, причем атомы двигаются под прямыми углами к оси связи. Все рассмотренные колебания обоих типов являются активными в ИК-спектре. Поэтому в ИК-спектре следует ожидать появ.тения четырех основных полос. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология