связи галоген

Иначе говоря, галогены являются окислителями. Они соединяются с очень многими химическими элементами, образуя галогениды. Галогены реагируют с подавляющим большинством металлов и неметаллов непосредственно, за исключением кислорода, углерода, азота и благородных газов. Фтор реагирует даже с ксеноном. Связи галогенов с металлами главных подгрупп I и II групп носят преимущественно ионный характер, с остальными — в основном ковалентный. [c.102]

Прочность связей галогенов с атомами углерода бензольного ядра является результатом влияния, которое оказывает на эти связи само ароматическое ядро. Аналогично под влиянием двойных связей очень малой подвижностью обладают, как мы уже знаем, [c.352]

Например, известна линейная зависимость между поверхностным натяжением галогенпроизводных и энергией связи галогенов с углеродом (рис. IV- ) и многие другие такие же зависимости. [c.63]

Любое органическое соединение, содержащее кратную связь, галоген или функциональную группу (—ОН, С=0,. 0 [c.201]

Если спирт является ненасыщенным, то в главную цепь включается и кратная связь. Гидроксильная группа относится к функциональным группам, обозначение ее ставится в конце названия она имеет преимущество перед кратной связью, галогенами, алкилами. В названии указываются в первую очередь галогены или алкилы, название углеводорода, кратная связь (сначала ен, потом ин), затем окончание ол. При нумерации наименьший номер получает функциональная группа [c.218]

Таким образом, замещение водорода в метильной группе молекулы толуола на хлор резко повышало токсичность и опасность соединений на всех уровнях воздействия и придавало им раздражающие свойства, наиболее выраженные у монохлорзамещенного толуола. Фторирование метильной группы толуола уменьшало токсичность соединения, не изменяя наркотического характера действия. Биологическая активность хлор- и фторпроизводных толуола соответствовала реакционной способности этих соединений (энергия разрыва связи галоген — углерод в метильном радикале). [c.246]

Ввиду того что многие из применяемых спектрографов не могут работать в области частот ниже 625 см , полосы валентных колебаний связей С—Вг и С—I обычно не используются. Если в молекуле имеется только одна связь галоген — углерод, то в спектре наблюдается одна полоса поглощения. Возрастание числа таких связей приводит к увеличению интенсивности и усложнению спектров в этой области. [c.246]

Хотя обычно для получения реактивов Гриньяра в качестве растворителя применяют диэтиловый эфир, в случае соединений, содержащих связь галоген, предпочитают тетрагидрофуран (ТГФ). Это, возможно, связано с большей доступностью электронных пар кислорода молекулы ТГФ, в которой алкильные остатки эфира —СН2— Hg— Ha—СН2— замкнуты в цикл. (Большая доступность электронных пар кислорода должна облегчать ТГФ стабилизацию магния.) [c.238]

В переходной концентрационной области под влиянием ионов происходит существенное изменение структуры р-рителя. При дальнейшем увеличении концентрации Э. почти все молекулы р-рителя связаны с ионами в сольватационные структуры и обнаруживается дефицит р-рителя, а в области концентрированных р-ров сгруктура р-ра все более приближается к структуре соответствующих ионных расплавов или кристаллосольватов. Данные компьютерного моделирования и спектроскопич. исследований, в частности методом рассеяния нейтронов с изотопным замещением, свидетельствуют о значит, степени упорядоченности в концентрированных р-рах Э. и об образовании специфич. для каждой конкретной системы ионных структур. Напр., для водного р-ра №С1г характерен комплекс, содержащий ион N1 , окруженный 4 молекулами воды и 2 ионами СГ в октаэдрич. конфигурации. Ионные комплексы связываются между собой посредством связей галоген - водород - кислород и более сложных взаимод., включающих молекулы воды. [c.433]

Теоретические расчеты показали, что хотя дипольный характер большинства связей галогенов, например С—С1, способствует образованию анионов галогенов при диссоциации, этот полярный характер галогенидов можно уменьшить, вводя в ту же молекулу полярные группы, ориентированные в противоположную сторону, например [c.276]

Галогенирование аренов молекулярньшн галогенами в отсутствие кислот Льюиса или Бренстеда, поляризующих связь галоген-галоген, эффективно лишь для ал-килбензолов, содержаш нх не менее трех алкильных грунн, фенолов, простых эфиров одно- и многоатомных фенолов и ароматических аминов. В других случаях необходим катализ кислотами Льюиса или Бренстеда. [c.1089]

Энергии связи галогенов с некоторыми элементами [c.312]

Этого времени вполне достаточно для вступления ее в химическое взаимодействие с различными реагентами. Ранее отмечалось, что бензол в возбужденном состоянии (вероятно С Н ) теряет свою ароматичность и становится активным в реакциях насыщения я-связей галогенами. Следует иметь в виду, что молекулярный кислород, который в основном состоянии является триплетным Оз, т. е. является бирадикалом, способен дезактивировать ( тушить ) триплетные состояния органических молекул, сильно понижая время их жизни (до 10 с) и снижая выход фотохимических реакций. Поэтому его присутствие в сфере фотохимических реакций крайне нежелательно. [c.260]

Винилацетат п Ацетилен, С1г Дихлорэтилен, С Полимер П р и с 0 е присоединение по С=С- 1 Дихлорэтилен Тетрахлорэтан 1а замкнутая система, 20—25° С, время реакции 160 ч. При концентрации иода 15 вес. % превращение около 20% [24] ц и н е н и е или С С-связи галогенов la I I 147] [c.529]

Реакция может протекать как по ионному, так и по радикальному механизмам. Очень часто происходит присоединение Аг и X по С = С-связи (галоген-арилирование) [c.271]

Растепление связи галоген—углерод. [c.259]

То, что скорость присоединения J 1 меньше, чем скорость присоединения Вг—С1, несмотря на то, что от атома иода легче оттянуть электроны (с образованием катиона), чем от брома, объясняется следующим образом. Первая стадия реакции—присоединение катиона галогена к молекуле олефина—процесс медленный, так как катион реагирует с нейтральной молекулой. Далеко не всякое соударение катионов с нейтральной молекулой приводит к образованию связи галоген—углерод. Поэтому скорость первой, самой медленной, стадии реакции зависит от химической активности катиона галогена. Катион Вг значительно более активен, чем катион J. Это обстоятельство и является решающим фактором, обусловливающим большую скорость присоединения Вг—С1, несмотря на то что катион J"" (из J—С1) образуется легче, чем катион Вг (из Вг—С1). [c.144]

В реакциях замещения аренового водорода на галогены активность галогенов уменьшается в ряду С12> Вга Гг- В качестве электрофильных галогенирующих агентов в реакции используются молекулярные галогены или комплексы галогенов с разнообразными кислотами Льюиса (РеС1з, РеВгз, А1С1з, А1Вгз, галогениды Оа, 8Ь, 8п, Т1 и др.). Очень часто применяют растворы С12 или Вг2 в уксусной кислоте. Галогенирование аренов молекулярными галогенами в отсутствие кислот Льюиса или Бренстеда, поляризующих связь галоген—галоген, эффективно лишь для алкилбензолов, содержащих не менее трех алкильных хрупп, фенолов, простых эфиров одно- и многоатомных фенолов и ароматических аминов. В других случаях необходим катализ кислотами Льюиса или Бренстеда. [c.464]

В соответствии с системой ШРАС при построении названия спирта к названию родоначального углеводорода добавляется окончание -ол. В качестве такого углеводорода выбирается наиболее длинная неразветвленная цепь углеродных атомов, в состав которой входит атом углерода, связанный с гидроксильной группой если соединение является ненасыщенным, то в эту цепь включается также двойная связь. Следует заметить, что при определении суффикса в названии гидроксильная функция обычно имеет преимущество перед двойной связью, галогеном и алкилом. При нумерации углеродный атом, связанный с гидроксильной группой, получает номер 1, если он находится в конце цепи, или наименьший возможный номер, если гидроксильная группа соединена не с концевым атомом углерода. [c.256]

Для того чтобы сравнить цепные реакции Вг с цепными реакциями других галогенов, которые характеризуются сходным кинетическим поведе-шием, нужно рассмотреть энергии связи галогенов А 1,2 и энергии активации -атомарных реакций. В табл. XIII.5 собраны некоторые необходимые термодинамические данные для галогенов. В табл. XIII.6 приведены экспериментальные значения энергии активации для этих реакций. [c.299]

Роль катализатора заключается в поляризации связи галоген-галоген в молекуле галогена и создания тем самым необходимых условий для электрофильного замещения. [c.72]

Реакция внутримолекулярного циклоалкилирования привлекает внимание исследователей как метод синтеза индановых и нафталиновых углеводородов, потребность в которых для промышленных целей заметно возрастает. На преимущественное образование бензоцикленовых углеводородов с пяти-, шести- или семичленными циклами основное влияние оказывает длина и строение углеродной цепочки алкильного заместителя, а также природа активного центра — наличие двойной связи, галогенов или гидроксильных групп. Заметную роль в направленности атаки ароматического ядра и структуры образующегося кольца играют стерические эффекты и эффекты взаимодействия арома -тической группы с катионным центром. Катализаторами такой реакции могут быть как протонные кислоты, так и кислоты Льюиса. [c.123]

Интересно также отметить, что алкилгалогениды лишь с малой скоростью атакуются электрофильным восстанавливающим агентом — гидридом алюминия, — и поэтому выбор этого реагента сведет к минимуму нежелательный разрыв связи галоген — углерод во время восстановления других функциональных групп (21—22). [c.203]

Связи галоген — углерод разрываются под действием растворяющегося металла и электрохимическим методом. Реакция имеет особенное значение при частичном восстановлении геж-дигалогенидов, причем в обоих случаях наблюдается одинаковая стереоспецифичность [c.203]

Прямое экспериментальное подтверждение этих заключений должно было бы состоять в сопоставлении изменений значения v N с изменениями силовых постоянных соседних связей. Однако вследствие трудностей в оценке факторов, учитывающих взаимодействия в нитрилах и ацетиленах, невозможно прямо получить достаточно надежные результаты. Действительно, некоторые авторы приводят завышенные значения силовых постоянных связи галоген—углерод в случае галогенпроизводных нитрилов, а другие — [c.77]

Слабые химические связи, как установлено рентгенографическими исследованиями, образуются с участием не только. атомов водорода, ио и других атомов, например, связи галогенов с О, N. 5, 5е, межмолекулярные связи С. .. Н, С. .. О. Эти связи установлены по уменьшению соответствующих межатомных расстояний по сравнению с суммой ван-дер-ваальсовых радиусов атомов. Ван-дер-ваальсовы радиусы, приближенно характеризующие расстоя1Ние между центрами атомов, при котором химическое взаимодействие отсутствует, равны по Полингу следующим величинам в нм 0 — 0,140 [c.13]

Галогенопроизводные углеводородов. Формулу галогенопроизводного углеводорода можно представить в виде РГа1л, где Га1—галоген п—число атомов галогена. Вследствие полярности связи галоген — углерод галоген относительно легко замещается на другие атомы или функциональные группы, поэтому галогенопроизводные углеводородов широко используются в органическом синтезе. Прочность связи углерод — галоген растет от иода к фтору (Ес = 213 кДж/моль, <, г = 485 кДж/моль), поэтому фтороуглеводороды имеют высокую химическую устойчивость. Галогенопроизводные углеводородов широко применяются в технике. Так, многие из них (дихлорметан СН2С12, тетра-хлорметан ССЬ, дихлорэтан С2Н4С12 и др.) используются как растворители. [c.306]

Замещение водорода у С=С-связи галогеном может происходить непосредственно или через С С-металлооргаштческпе соединения, аз которых затем, беэ промежуточного их выделения, можно получать галогенацетилены. [c.148]

Иногда дегалогеиирование используют для получения производных неустойчив вых этиленовых соединений. Для этого сначала присоединяют к двойной связи галоген, а результате чего образуется соответствующее производное, которое затем вновь подвергают дегалогенированию. , [c.679]

В препаративных целях в качестве катализаторов часто вспользуют кислоты Льюиса. При хлорировании применяют хлорид цинка или железа (III), а при бромированни в реакционную смесь добавляют металлическое железо, которое образует РеВгз. По-видимому, кислота Льюиса играет роль протонного растворителя, облегчая разрыв связи галоген-галоген. [c.230]

Металл-углеродные a-связи могут образовываться и при таких окислительных процессах, в ходе которых расщепляются не только связи галоген—углерод. Так, связи углерод—кислород метил фтор-сульфоната или фторбората триметилоксония могут расщепляться иод влиянием комплексов иридия, родия, платины и молибдена в результате этих реакций образуются соответствующие катионные комплексы aлкилJмeтaллoв (схемы 73, 74), что позволяет рассматривать эти реакции как окислительное присоединение карбокатионов [103. 104]. [c.262]

При хлорировании влияние, оказываемое сопряжением на переходное состояние, столь значительно, что, по-видимому, потребуется предположить существование в переходном состоянни чего-то вроде полной о-связи между ароматическим кольцом и галогеном. Структура П1 аналогична структуре трихлорид-иона IV, в которой октет электронов у центрального атома хлора расширен. Для высших галогенов такого рода комплексы должны быть еще более стабильны, и кинетические данные подтверждают, что они действительно имеют значительно большее время жизни требуется дополнительная частица для участия в разрыве связи галоген — галоген [17]. [c.280]

В качестве галогенирующих агентов в большинстве случаев используют обычно или молекулярный галоген, или его комплексы, которые могут служить источником положительных атомов галогена. Хлорирование и бромироваиие фенолов, анилинов и других соединений, ароматические ядра которых активированы связанными с ними заместителями, протекает легко в отсутствие катализатора (стр. 95). В случае менее реакционноспособных соединений применяют катализаторы наиболее часто употребляют хлорное железо. Можно также использовать и другие кислоты Льюиса. Аналогично действуют пиридин и иод. Механизм действия этих катализаторов, вероятно, различен, но во всех случаях катализаторы способствуют поляризации связи галоген — галоген в их отсутствие могут происходить гомоли-тические процессы. [c.60]

Вероятно, из-за чрезвычайно высокой оценки работ Меншуткина за рубежом [80, стр. 263] в начале 80-х годов XIX в. не рассматривались причины такого расхождения результатов Меншуткина и Хеля с Урехом, а в качестве объекта изучения выбирались реакции, аналогичные исследованным Меншуткиным. Так, Вислиценус [81], определяя силу связи галогенов с радикалами в алкилгалогенидах при их реакциях с натрийзамещенны-ми органическими эфирами, полностью подтвердил закономерности, установленные Меншуткиным [67—71], Кроме того, Вислиценус обратил внимание химиков на удобный объект изучения зависимости реакционной способности от строения органических соединений — превращения алкилгалогенидов. [c.25]

Найдено, что в соответствии с предположением аддукт диоксана с I I состава 2 1 не имеет цепной структуры [31]. Минимальное расстояние между атомами хлора (3,38 А) соответствует тому расстоянию, которое следует ожидать для вандерваальсова взаимодействия. Нет указаний на существование комплексов сильных доноров с элементарнырли галогенами, в которых две молекулы донора связаны галогенными мостиками. Нельзя ожидать образования таких мостиков, когда галоген-акцептор является полярным или заметно поляризуется в результате взаимодействия. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология