Искажение длины связей в октаэдрическом и тетраэдрическом поле лигандов

В грйнс-октаэдрических молекулах Си(еп)2(ЫОз)2 [а) Си" образует две длинные связи Си—О в Си(Р(СеН5)з)2ЫОз имеется искаженная тетраэдрическая координация Си (6). Строение Со(МезРО)2(ЫОз)2 может быть также описано как тетраэдрическое, если рассматривать бидентатный ЫОз в качестве единого лиганда оптические и магнитные свойства этой молекулы (а также иона Со(ЫОз)4 ) подтверждают мысль о том, что атом металла находится в тетраэдрическом поле лигандов. [c.588]

Соединения маргани.а((11). Основное состояние Мп " в октаэдрическом поле в соответствии с теоремой Яна — Теллера претерпевает искажение. Из-за нечетного числа е -электронов это искажение должно быть достаточно большим (стр. 75), как и в случае соединений Сг" и Си". Оно заключается в заметном удлинении двух транс-связей при незначительном различии остальных четырех связей. В нескольких случаях это действительно удалось обнаружить. Так, МпРд построен в основном так же, как УРд, т. е. каждый ион Мп + или окружен октаэдром из ионов Р. Но две связи Мп—Р имеют длину 1,79 А, две другие 1,91 А и оставшиеся две — 2,09 А. В молекуле Мп(0Н)0 каждый ион Мп + окружен четырьмя атомами кисторода в плоскости с расстояниями 1,85 и 1,92А, а два атома О удалены более чем на 2,30 А. Шпинельная структура Мп 04 также искажена ионы Мп + занимают тетраэдрические пустоты, а ионы Мп +—октаэдрические за счет искажения октаэдров решетка этого соединения в конечном счете превращается из кубической в вытянутую тетрагональную. Правда, в случае Мп(асас)з шесть атомов кислорода расположены по октаэдру, и упомянутое выше искажение не наблюдается [61. Причины этого не вполне понятны. Можно предположить, что в данном соединении я-система хелатных колец вносит в поле лигандов элемент значительно бо-тее низкой симметрии (Од), и это, видимо, как-то препятствует проявлению эффекта Яна — Теллера. Остается установить, каким именно образом. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология