Разупорядочение шпинельных структур

Для шпинельных структур характерно образование дефектов в результате разупорядочения [49]. Оно выражается в том, что могут перегруппировываться полиэдры и изменяться отношения М/О, Для нормальных шпинелей (Мд) [(Мв) ]04 это можно записать следующим образом [c.56]

Аналогичные исследования с применением метода РРА были проведены на АПК, содержащем 2 мас.% Pt [231]. Изменений в структуре носителя не наблюдалось после выжига кокса, но при закоксовывании отмечено изменение фазового состава катализатора, что проявлялось в более сильном взаимодействии металла с носителем и уменьшении доли кристаллической фазы металла. Авторы считают, что это явление обусловлено увеличением степени разупорядоченности шпинельной структуры носителя под воздействием кокса, особенно на поверхности, вследствие чего образуются новые вакантные места, которые могут быть заняты металлом. [c.90]

Предпочтительность использования концепции истинных зарядов при обсуждении конкретных типов разупорядочения в ферритах обусловлена двумя причинами I) характер связи в ферритах приближается к ионному 2) наличие двух или более металлических подрешеток приводит к необходимости использовать дробные эффективные заряды, что, естественно, затрудняет обсуждение. Так, например, равновесие Fe +/Fe + в ферритах с обращенной шпинельной структурой при использовании концепции эффективных зарядов записывается уравнением реакции [c.106]

Шпинельная структура ферритов с неэквивалентными для катионов тетраэдрическими А- и октаэдрическими В-узлами создает благоприятную возможность для собственного разупорядочения. [c.107]

Рассмотрим последовательно указанные процессы. Перераспределение ионов между подрешетками. Заметная степень обращенности шпинельной структуры в зависимости от температуры наблюдалась лишь у медь-, магний-, марганец-, литий-, алюминийсодержащих ферритов, для которых энергия атомного разупорядочения по реакции [c.159]

При коксовании катализаторов [12] происходит аморфизация носителя под действием кокса, увеличение разупорядоченности его шпинельной структуры. Это приводит к образованшо новых вакантных мест, которые могут быть заняты металлом. На кривой РРА для закоксованного кататизатора уменьшаются пики металлической фазы (плагины,иридия. ) и увеличиваются пики шпинельной фазы. [c.240]

В заключение отметим, что собственное атомное разупорядочение существенным образом влияет на магнитные свойства ферритов и это обстоятельство надо учитывать, когда надо получить материал со строго повторяющимися параметрами. В качестве технологического приема, стабилизирующего магнитную индукцию и квадратность термостабильной петли гистерезиса, иногда рекомендуют дополнительные к основной термообработке отжиги при температурах 700—800°С в течение времени, достаточном для равновесного перераспределения ионов по подрешеткам (продолжительность отжига зависит от природы феррита [2]). Примером значительного влияния собственно атомного разупорядочения на магнитные свойства является поведение феррита никеля, резко закаленного с высоких температур и обладающего определенной концентрацией ионов N1 + в Л-узлах решетки (при 1300°С в формуле Ре " [Ы1 Ре2111л ]04 д = 0,9955). Как показали измерения [142], появление N1 + в тетраэдрических узлах шпинельной структуры приводит к изменению анизотропии кристалла и ширины линии ферромагнитного резонанса. [c.116]

В настоящей работе мы ограничиваемся обсуждением лищь точечных дефектов, которые в отличие от линейных и поверхностных дефектов решетки могут быть равновесными, что позволяет дать сравнительно простое описание процессов разупорядочения в рамках классической термодинамики обратимых процессов, и квази-химического метода, развитого Вагнером, Шоттки и Кре-гером [9, 10]. Основное внимание будет уделено соединениям со шпинельной структурой, в которой кристаллизуется большинство ферритов. [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология