Октаэдрические молекулы н ионы

С молекулами воды образуется октаэдрический комплексный ион [c.98]

Рассчитано, что энергия отталкивания электронов одной и той же орбитали для иона Со равна 251 кДж/моль, энергия расщепления его З -орбиталей в октаэдрическом поле ионов Р составляет 156 кДж/моль, а в поле молекул НзМ — 265 кДж/моль. [c.508]

Ре > Мп идентичен ряду изменения энергии стабилизации кристаллическим полем для высокоспиновых октаэдрических Зй-ионов. Ряд кинетической устойчивости практически такой же № > Со > Ге Мп. Характерная корреляция между параметрами реакции разложения и энергией стабилизации кристаллическим полем может быть объяснена тем, что II стадия разложения контролируется разрывом наиболее лабильной связи М—ОНа-Перераспределение электронной плотности приводит к тому, что один из мостиковых лигандов СНзСОО , соединяющий два иона Ре +, протонируется, и молекулы СНдСООН и НаО удаляются [c.55]

Октаэдрические молекулы и ионы. Компактные группировки, возникающие вокруг октаэдра из атомов металла, превалируют в соединениях ЫЬ, Та, Мо п Ш с галогенами, где такие системы обнаружены в виде изолированных ненов или молекул, а также в качестве фрагментов, связанных через по- [c.120]

Соединение N1 (ру) 4 (СЮ4) г, где ру — пиридин или замещенный пиридин, существует в желтой диамагнитной и голубой парамагнитной формах. Первое из этих соединений содержит плоские ионы в, причем следующими ближайшими соседями никеля являются атомы кислорода, находящиеся на расстоянии 3,34 А второе соединение построено из октаэдрических молекул (г) [4]. Первая модификация в исследовании была [c.378]

Однако необходимо также принимать во внимание природу орбиталей. Две орбитали, близкие по энергии, могут быть все-таки недостаточно эффективными для изменения формы молекулы. Например, в октаэдрических комплексах ионов переходных металлов орбитали и лежат в непосредственной близости друг к другу (2 — 3 эВ), и они целиком не заполнены. Поскольку X X = T-ig -h T g, то разрешенными колебаниями будут [c.98]

С молекулами воды образуется октаэдрический комплексный ион 1Сг(0Н г) 6]= - [c.98]

В грйнс-октаэдрических молекулах Си(еп)2(ЫОз)2 [а) Си" образует две длинные связи Си—О в Си(Р(СеН5)з)2ЫОз имеется искаженная тетраэдрическая координация Си (6). Строение Со(МезРО)2(ЫОз)2 может быть также описано как тетраэдрическое, если рассматривать бидентатный ЫОз в качестве единого лиганда оптические и магнитные свойства этой молекулы (а также иона Со(ЫОз)4 ) подтверждают мысль о том, что атом металла находится в тетраэдрическом поле лигандов. [c.588]

Казанский и Швец 125] предполагают в качестве активных центров дегидрирования координационно ненасыщенные Сг +-ионы. Это согласуется с представлениями, что в реакциях с участием водорода на полупроводниках, т. е. в условиях, благоприятствующих получению активного алюмо-хромового катализатора, особенно активной катионной структурой является d [29]. Именно такую электронную структуру имеет ион хрома в СГ2О3. Существование ионов Сг + на поверхности алюмо-хромового каталулзатора доказано измерением спектров ЭПР и дифференциальных спектров отражения порошков катализатора в видимой области. Появление координационной ненасыщенностн Казанский и Швец объясняют отщеплением адсорбированных молекул воды. При этом октаэдрическая конфигурация ионов Сг + в образцах катализатора может понижаться до квадратичной пирамиды и далее до более низких координаций. [c.151]

Таким образом, влияние четырех отрицательных зарядов, расположенных в вершинах тетраэдра, должно просто вызывать обращение порядка уровней на рис. 28 и тем самым обращать и диаграмму Оргела для октаэдра. Поэтому правая часть рпс. 29 применима для конфигураций d и d в октаэдрических комплексах и d и d в тетраэдрических. Единственное отличие между, например, октаэдрическим комплексом и конфигурацией d и тетраэдрическим с d состоит в том, что расщепление в тетраэдрическом поле составляет только /<, расщепления в октаэдрическом поле (при том же межъядерном расстоянии) [5]. То, что соотношение должно быть таким, не является непосредственно очевидным на основании соображений симметрии, но по крайней мере ясно, что в тетраэдрическом случае имеется только /з числа возмущающих ионов, что само по себе должно уменьшать расщепление. Таким образом, если теория выполняется строго, тетраэдрическое значение Dq должно составлять только от Dq для октаэдрической молекулы с теми же лпгандамн. [c.227]

По-видимому, будет небесполезно вкратце перечислить для рассмотренных нами типов молекул те различные пути, какими орбиты валентной оболочки переходного металла принимают участие в связывании, а) В простейших октаэдрических комплексных ионах, таких, как ионы с Н2О, ЫНз или галогенидами, главный вклад в общую энергию связи неоспоримо создается за счет электростатических сил. Тем не менее ряд соображений, учитывающих все тонкости и основанных на спектрах и магнитных свойствах [31], а также на принципе электронейтральности Полинга [32] (помимо всего прочего), в значительной мере указывает на то, что. 4 , Ар и, как минимум, две из Зй АО (называемые здесь Ъйа) принимают участие в связывании. Остальные три 2>й АО (З тс), вероятно, остаются несвязывающими в случае Н2О и ЫНз, хотя имеются данные, указывающие на то, что, если эти орбиты не заняты, они могут использоваться для стабилизации промежуточных образований во время некоторых химических реакций подобных ионов. В окислах и галогенидах, и даже в большей мере в случае фосфорных и мышьяковых лигандов (т, е. лигандов со сверхвалентйыми -орбитами) Зйи орбиты [c.45]

Каждый ион меди окружен октаэдрически шестью ионами фтора, четырьмя —на расстоянии 1,93 и двумя — на расстоянии 2,27 А, Такое образование шести связей, две из которых значительно длиннее остальных, весьма характерно для стереохимии двухвалентной меди. Оно совместимо с представлением о том, что для электронной конфигурации 3d 3dy один из Электро-нов находится в плоскости четырех ближайших лигандов, на орбите dx -yi,3. два других — на с 2-орбите, перпендикулярной данной плоскости, и обусловливают большее отталкивание в этом направлении. Дигидрат состоит из гранс-молекул Сир2-2Н20, упакованных таким образом , что каждый атом меди удерживает два атома фтора на расстоянии 1,89 А, два [c.119]

При помощи рентгеноструктурного анализа было установлено, что одно из изученных соединений, желтая форма дихлорацетата бис(жезо-стильбендиамин)никеля(П), содержит в соотношении 1 2 квадратные диамагнитные (29.Ж-IV) и октаэдрические молекулы, в которых квадраты достроены до октаэдров атомами кислорода ионов H lj OO . [c.305]

По мысли Г. В. Челинцева, контактная связь фигурирует как в неорганических комплексных, так и в непредельных органических соединениях, позволяя с единой точки зрения обнять всю область химии. Однако это представление иллюзорно. Так, среди основных свойств контактных связей Г. В. Челинцев приписывает им свойство подчиняться стереохимическому закону октаэдра в противоположность тетраэдрическому расположению орбитных связей. Это свойство контактных связей, по мнению Челинцева, является причиной плоскостности олефиновых и ароматических структур. Однако предложения Г. В. Челинцева ведут к очевидно несообразному отнесению иона HgJ" и других тетраэдрично построенных комплексных соединений ртути к октаэдрическому контактному типу, а, например, октаэдрической молекулы SFg— не к ковалентно (т. е. орбитно ), а к хгонтактно построенному типу. Кроме того, концепция Г. В. Челинцева ведет к предсказанию наибольшей прочности и ароматичности циклобутадиена, на деле столь неустойчивого, что он не способен существовать. Элементарной ошибкой также является объяс-яение плоскостности ароматических колец наличием контактных связей с их стереохимическим свойством недостроенного октаэдра. [c.42]

Вейль отчетливо показал, что процесс полимеризации 51(ОН)4 влечет за собой распределение ионов ОН между различными атомами кремния, ведущее к образованию полимерных ячеек, в которых каждый атом 51 окружен октаэдрически щестью ионами ОН. Образование подобным образом цепеобразных молекул, согласно Вейлю, ведет к вторичному процессу, который вызывает конденсацию внутри полимера, так что примыкающие ионы кремния становятся соединенными вместе непосредственно через атомы кислорода при одновременном выделении воды. Реакции могут быть представлены следующим образом [c.41]

Смотреть страницы где упоминается термин Октаэдрические молекулы н ионы: [c.114] [c.55] [c.256] [c.409] [c.112] [c.357] [c.82] [c.415] [c.493] [c.507] [c.551] [c.341] [c.378] [c.396] [c.357] [c.82] [c.415] [c.493] [c.507] [c.551] [c.617] [c.341] [c.378] [c.396] [c.112] [c.83] [c.84] [c.423] [c.588]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология