Тетраэдрические поля

Рис. 209. Орбитали йх —у (а) и (б) в тетраэдрическом поле лигандов

N1", Мп" (слабое поле). Со " (сильное поле) и Сг образуют ряд октаэдрических комплексов, спектры которых позволяют точно рассчитать 0с1 и 3 без значительных осложнений, создаваемых спин-орби-гальным взаимодействием п ян-теллеровскими искажениями. В комплексах Т " влияние этих эффектов невелико. В тетраэдрических комплексах величина расщепления под действием спин-орбитальных взаимодействий в больщей степени сближается с величиной расщепления пол действием кристаллического поля Од, расщепление в тетраэдрическом поле составляет около 4/90д). В результате спин-орбиталь-ное взаимодействие дает заметный вклад в энергии наблюдаемых полос. В работе [14] описана процедура расчета Од и р для тетраэдрического комплекса Со". При.мер такого расчета дан в приложении V. [c.96]

В тетраэдрическом поле лигандов возникает основное состояние Е(х — у , 1 ), в котором спин-орбитальное взаимодействие первого порядка отсутствует. При такой геометрии подмешивание расположенных поблизости возбужденных состояний К основному состоянию за счет спин-орбитального взаимодействия второго порядка приводит К низким временам спиновой релаксации для электрона и широким полосам поглошения. Комплексы обычно должны быть исследованы при температурах, близких к температуре жидкого гелия. Возбужденное состояние расщепляется под действием спин-орбитального взаимодействия. Если поле лигандов искажено (например, как в то основное состояние становится орбитальным синглетом, а возбужденные состояния не подмешиваются. При более высоких температурах наблюдаются узкие спектральные линии ЭПР. [c.234]

Рис. 69. Орбитали (а) и (б) в тетраэдрическом поле ли-

Рис. А.56. Расщепление -состояний в октаэдрическом и тетраэдрическом поле

Энергия (в тетраэдрическом поле в Д,-единицах) [c.135]

Аналогичным образом можно убедиться, что четыре лиганда, создающие тетраэдрическое поле, тоже вызывают расщепление -уровня центрального иона, но с противоположным расположением подуровней. [c.43]

Сделайте из пластилина или другого материала модели одной 5-орбитали, трех р-орбиталей и пяти -орбиталей. Из проволоки согните октаэдр. Предположим, что вершины октаэдра—это шесть лигандов, оказывающих отталкивающее действие на орбитали центрального атома. Поместите в центр октаэдра поочередно модели 5-, р- и -орбиталей. Какое направление осей координат октаэдра и орбиталей центрального атома следует выбрать На какие орбитали центрального атома воздействие лигандов будет наиболее сильным Орбитали какого подуровня оказываются в различных энергетических состояниях, находясь в окружении октаэдрического поля лигандов Изобразите полученные результаты в виде диаграммы энергетических уровней. Отметьте подуровни, подвергающиеся расщеплению. Проделайте те же операции для квадратного и тетраэдрического полей лигандов. [c.71]

Ат — в тетраэдрическом полях) . Разность энергий расщепленных уровней у тетраэдра значительно меньше, чем у октаэдра (при сравнимых условиях Л. = дАо). Энергия расщепления для одного и того же /-элемента зависит от природы лигандов и конфигурации комплекса, характеризует воздействие лигандов на комплексо-образователь (их кристаллическое поле). Исследование спектров комплексных соединений позволило расположить лиганды в порядке убывания их воздействия на ион i-элемента в следующий ряд N >N0.r>3D>NH ,>N S- >Н20>Р->С0 >0Н-> > С1 >Вг >1 . у последовательность называют спектроскопическим рядом. [c.230]

Рис. 104. Расщепление энергетических уровней -электронов и тетраэдрическом поле

Конфигурации октаэдра, куба и тетраэдра относятся к кубическим группам симметрии. В отличие от октаэдра и куба у тетраэдра нет центра симметрии, поэтому нет и символов я и и для тетраэдрического поля. [c.238]

В тетраэдрическом поле положение этих подуровней меняется местами, так как расположение орбиталей дважды вырожденного подуровня становится энергетически более выгодным, чем распо- [c.117]

Рассмотрим другое высокосимметричное и достаточно распространенное тетраэдрическое поле лигандов, в котором ( —1)й -подуровень центрального атома с КЧ = 4 расщепляется по отношению к октаэдрическому полю в обратном порядке (рис. 11.5). Очевидно, что сила поля четырех лигандов меньше силы октаэдрического поля, поэтому параметр расщепления тетраэдрическим полем всегда меньше, чем октаэдрическим. Расчеты показывают, что А, = 0,44А . [c.192]

Рис. 11.5. Расщепление ( = 1)(/-подуровня центрального атома в тетраэдрическом поло лигандов

Предскажите магнитные свойства комплексов с центральными атомами в тетраэдрическом поле лигандов (см. задачу 11.41). [c.201]

Объяснить такие переходы можно, воспользовавшись ТКП [2]. С точки зрения этой теории ион Со +, имеющий d -электронную конфигурацию, находясь в слабом электростатическом поле лигандов (Н2О, ОН- и С1- — лиганды левой части спектрохимического ряда), примерно в одинаковой степени стабилизируется кристаллическим полем, если он попадает в октаэдрическое (розово-малиновое окрашивание) и тетраэдрическое поле (синее окрашивание). [c.143]

Причину этого, а также сближение е- и /2-уровней в тетраэдрическом поле по сравнению с октаэдрическим можно наглядно объяснить те.м, что в тетраэдре лиганды находятся на диагоналях вписанного в сферу куба, а в октаэдре — на его гранях [c.418]

Для тетраэдрических комплексов также возможен простой анализ, аналогичный описанному выше для октаэдрических комплексов. Хотя для некоторых конфигураций г/-электронов в тетраэдрическом поле лигандов теоретически можно ожидать низкоспиновые состояния комплексов, однако следует иметь в виду соотношение (11.7). Оно указывает, что тетраэдрическое поле лигандов является весьма слабым по сравнению с октаэдрическим. Действительно, низкоспиновые тетраэдрические комплексы неизвестны даже для лигандов, находящихся в самой правой части спектрохимического ряда (11.10). [c.427]

Оно указывает, что тетраэдрическое поле лигандов является весьма слабым по сравнению с октаэдрическим. Действительно, низкоспиновые тетр эдрические комплексы неизвестны даже для лигандов, находящихся в самой правой части спектрохимического ряда (6.10). [c.182]

Рис. 11.24. Расщепление уровней в тетраэдрическом поле

Рис. 73. Расположение -орбиталей комплексообразователя в тетраэдрическом поле лигандов

Рис. 74. Расщепление энергетических уровней й-орбиталей в тетраэдрическом поле

Для Со+ наряду с координационным числом 6 характерно также координационное число 4 и тетраэдрическое окружение Со+ лигандами при к. ч. = 4 комплексные соединения Со+ имеют ярко-синйю окраску. Б тетраэдрическом поле лигандов энергия расщепления -орбиталей значительно меньше, чем в октаэдрическом, полоса поглощения иона Со+ сдвигается в сторону более длинных волн, окраска переходит из розовой в синюю. [c.563]

По мере увеличения числа атомов хрома у полихромата происходит изменение окраски соли от желтой у Сг04 , через красно-оранжевую у СггО к красной у СгзОю и красно-коричневой у r4Oi3 . Попытайтесь объяснить причины этого явления. Сопоставьте энергии поглощения областей спектров и сделайте выводы об энергетическом состоянии ионов (предполагается, что имеет место снижение энергии расщепления в тетраэдрическом поле лигандов при усложнении состава иона). [c.206]

Для Со наряду с координационным числом 6 характерно координационное число 4 и тетраэдрическое окружение кобальта лигандами при к.ч.-4 комплексные соединения Со имеют ярко-синюю окраску. В тетраэдрическом поле лигандов энергия рас-шепления (/-орбиталей значительно [c.536]

Тетраэдрическое окружение Со(П) дает высокоспииопую конфигурацию иона А,, t g) Особенность спектров Со(И) в тетраэдрической координации — большая интенсивность полос поглощения и сдвиг их в длинноволновую область. Этим обусловлен типичный для многих тетраэдрических соединений кобальта (I ) голубой цвет. Основная полоса поглощения соответствует переходу Ат Т Р) (см, рис. 8.9,6), Может обнаруживаться также тонкая структура полосы, обусловленная спнн-орбитальным расщеплением состояния Т1 Р). Другие во 1-можные переходы в тетраэдрическом поле лигандов лежат далеко за пределами видимой области. [c.174]

Для октаэдрических цомплексов разность энергии между уровнями и g — параметр расщепления — обозначают через 10D,, где Dq — условная единица энергии, либо через А (рис. 103). Так же обозначают параметр расщепления для кубических и тетраэдрических полей. [c.240]

Проведите заполнение электронами энергетической диаграммы (и—l)i -пoдypoвня в тетраэдрическом поле лигандов (см. рис. 11.5) и составьте следующий вывод [c.201]

Тетраэдрическое поле отвечает электронной конфигурации tlgel, [c.143]

Для тетраэдрического поля лигандов порядок расположения расщепленных состояний каждого терма обращен по сравнению с октаэдрическим полем, поэтому диаграммы расщепления на рис. [c.432]

Для тетраэдрических комплексов также возможен простой анализ, аналогичный описанному выше для октаэдрических комплексов. Хотя для некоторых конфигураний d-электронов в тетраэдрическом поле лигандоЕ теоретически можно ожидать низкоспиновые состояния комплексов, однако следует иметь в виду соотношение [c.182]

Для тетраэдрического поля лигандов порядок расположения расщепленных состояний каждого терма обращен по сравнению с октаэдрическим полем, поэтому диаграммы расщепления на рис. 60 и 61, называемые диаграммами Оргела, исчерпывают все возможности для — -конфигураций центральных ионов в тетраэдрическом и октаэдрическом полях лигандов. На рис. 60, 61 показано расщепление лишь термов основных состояний, которое, как можно видеть, возрастает с увеличением силы поля лигандов. В общем случае, пользуясь схемой составления термов многоэлектронных атомов из микросостояний и определив термы возбужденных состояний, можно затем по правилам (6.11) получить, учитывая условия дополнительности, полные диаграммы расщеплений. Знание их особенно важно для интерпретации электронных спектров поглощения. Так, из схеуы расщепления на рис. 60 следует, что для октаэдрических комплексов Ni2+( ) в длинноволновой области поглощения возможны три разрешенных правилами отбора (А5 = 0, Д1= 1) электронных перехода [c.186]

Для тетраэдрического поля при прочих раиных условиях величина расщепления меньше (по Бальхаузену она составляет % от параметра расщепления в октаэдрическом поле). Разумеется, теперь повышается уровень уже других, именно с1уг-, /гл-орбиталей, снижается уровень с1 - и (1хг уг -орбиталей (рис. 11.24). Для плоского квадрата самый высокий уровень соответствует орбитали й л г //2, низшие — орбиталям (1x2, d,Jг и промежуточный — орбитали йху (рис. 11.25). [c.221]

Следует отметить, что по мере усложнения структуры комплексного аниона происходит углубление окраски от желтой (СгО ) через красно-оранжевую (СгаО ) к красной (СгдО о) и красно-коричневой (Сг40 а). С точки зрения теории кристаллического поля такое изменение цвета связано с уменьшением энергии расщепления в тетраэдрическом поле лигандов при образовании ионов сложной [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология