Восстановление а-олефинов и циклоолефинов

Восстановление а-олефинов и циклоолефинов [c.165]

Сообщается о получении нитрозобензола с выходом 15 % в результате пропускания смеси паров Се Не N02 (О Д2 моль/ч) и СН (1,79 моль/ч) над катализатором РЬО - МпО при 396 °С (пат. 2713602 ФРГ). Селективность образования нитрозобензола 95 %. Вместо метана можно с успехом использовать бутан, циклогексан, бензол, толуол, цимол, нафталин, пропилен, гексан, декан. Реакция успешно протекает, если в качестве ката-люатора применять смесь нитратов Мп(П) и РЬ(П), а вместо углеводородов - метанол (пат. 2346388 ФРГ) или оксид углерода (пат. 1322531 Англ.). Указывается на образование нитрозобензола (выход 86 %) в результате пропускания паров нитрозобензола через слой катализатора при 330°С (пат. 7231937 Япон.). В качестве катализатора используют Pd/ , Си — Сг или Уз Об, которые предварительно обрабатывают оксидом углерода. В английском патенте 1251836. Описывается восстановление нитрт-бензола и и-нитроанизола формиатами железа или марганца (пат. 1251836 Англ.). Реакция осуществляется при 200 °С. Вместо формиатов указанных металлов могут использоваться оксалаты Со, Ре, Мп (пат. 1251844 Англ.). При восстановлении нитробензола в нитрозобензол может быть достигнута степень превращения 23% при селективности 94%. Для этого нитробензол восстанавливают циклоолефинами, олефинами и ароматическими углеводородами в присутствии РЬ — Мп-катализатора. Реакцию ведут в атмосфере азота при 343 °С. Процесс рассматривается как про-мьппленно реализуемый (пат. 79970 Румьшия). На основании проведенных исследований по восстановлению нитробензола в нитрозобензол была предложена технология промьшшенного процесса (па. 2933314 ФРГ) [c.96]

Циклоолефины и дихлорборан. Дихлорборан реагирует с циклогексеном при 10—30° С с образованием двухлористого циклогексил-бора [209], т. кип. 165° С/765 жж. Это же соединение, загрязненное углеводородами, получено из циклогексена и треххлористого бора в присутствии алюминия, иодистого метила и хлористого алюминия [222] (и в этом случае, так же как и при реакции B I3 с олефинами, происходит, очевидно, восстановление B I3 до HB I2). [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология