Нитрозобензол, получение

Для препаративного получения нитрозобензола более удобным является обратный путь — окисление анилина, которое лучше всего проходит при применении мононадсерной кислоты (кислоты Каро) [c.531]

Однако безоговорочно принять эту формулу не позволяют данные, полученные при рентгенографическом исследовании димеров алифатических нитро-зосоединений. Эти данные свидетельствуют о том, что в димерах имеется кратная связь азот—азот [формула (4)1 и, следовательно, им должна быть свойственна цис-транс-изомерия. Однако для самого нитрозобензола известен лишь один изомер. [c.413]

Получение азоксибензола. Как было указано выше, азоксибензол можно получить при взаимодействии Л -фенилгидроксил-амина с нитрозобензолом. Существуют также препаративные методы получения азоксибензола — восстановление нитробензола метоксидом натрия или метиловым спиртом в щелочном растворе и окисление азобензола пероксидом водорода [c.416]

Вес сухого неочищенного продукта—около 29 Этот продукт очень легко в течение двух—трех часов разлагается, Неочищенным его можно оставлять только в случае немедленного использования, например для получения нитрозобензола или п-аминофенола. [c.514]

Сырой нитрозобензол подвергают перегонке с водЯным паром (примечание 10) и дестиллат собирают в приемнике, охлаждаемом льдом (примечание И). Полученный нитрозобензол тщательно-измельчают в ступке, переносят в воронку Бюхнера и промывают водой до тех пор, пока промывные воды не перестанут идти окрашенными в бурый цвет. Препарат как можно лучше отсасывают, после чего отжимают его между листами фильтровальной или какой-либо нной пористой бумаги. Бумагу необходимо сменить один или два раза. Выход нитрозобензола с т. пл. 64—67° составляет 128—138 г (49—53% теоретич. примечания 12 и 13), Если требуется получить более чистое вещество, то сырой нитрозобензол можно перекристаллизовать из небольшого количества спирта при хорошем охлаждении, а затем полученный препарат высушить над хлористым кальцием при -атмосферном давлении. [c.355]

Полученный сырой нитрозобензол стоек в течение недели, если его хранить при 0°. [c.356]

Все соединения в приборе должны быть на шлифах, так как корковые пробки и резина легко разрушаются. Ввиду того что нитрозобензол разлагается при высокой температуре, его необходимо перегонять с водяным паром как можно быстрее. Если проводится несколько опытов, то для перегонки следует соединять вместе порции сырого вещества, полученные в результате не более чем 4—5 синтезов. Чтобы предотвратить перебрасывание, удобно применять насадку Гопкинса. [c.356]

Типичный представитель нитрозопроизводных ароматических углеводородов —-нитрозобензол — был впервые получен в растворе Байером s действием бромистого нитрозила на дифенилртуть. Бамбергеру удалось показать, что некоторые реакционноспособные производные ароматических углеводородов, а именно металлорганические соединения, в особенности ртутноорганические соединения, реагируют с окислами азота, подвергаясь при этО М прямому нитрозированию и диазотированию [c.129]

Получение азобензола. К раствору 5 г нитрозобензола в 15 г уксусной кислоты прибавляют раствор 5 г анилина в 10 г того же растворителя. Тотчас же начинается реакция, причем температура -постепенно повышается до АЪ°. По окончании реакции температура падает и выделяется азобензол с почти количественным выходом [c.421]

Дальнейшие превращения полученного нитрозобензола в ди- и тринитрофенол представляются авторами следующим образом [c.89]

Нитрозобензол. Получают из нитробензола через фенилгидроксиламин, образующийся в процессе восстановления нитробензола цинковой пылью. В толстостенную колбу на 1 л вносят 400 мл дистиллированной воды, 20 г хлорида аммония и 40 г нитробензола. Постепенно в течение 40 мин при сильном перемешивании добавляют 60 г цинковой пыли. Так как температура смеси не должна превышать 10 С, колбу помещают в бачок с охлаждающей смесью (соль + лед). Через 10 мин после прибавления цинка образовавшуюся окись цинка отфильтровывают через воронку Бюхнера и фильтрат переливают в стакан. Влажный осадок окиси цинка промывают на воронке 400 мл воды, нагретой до 45 °С. Оба фильтрата в отдельности насыщают 120 г измельченного хлорида натрия, после чего фенилгидроксиламин выпадает в виде кристаллических хлопьев. Растворы охлаждают до О °С и через 30 мин кристаллический фенилгидроксиламин отфильтровывают при отсасывании жидкости водоструйным насосом. Полученный продукт перекристаллизовывают из смеси бензола и петролейного эфира (1 1) последний выделяется в виде мягких белых игл. [c.237]

Получение побочных оксисоединений (например, при нитровании бензола), по мнению А. И. Титова [9], объясняется первоначальным взаимодействием бензола с нитрозилсерной кислотой с образованием нитрозобензола. Полученный нитрозо-бензол присоединяет протон, затем присоединяет в пара-положение к азотсодержащей группе ион гидроксила, при этом образуется п-оксиарилгидроксиламин. Последний окисляется в п-нитрозофенол, а затем в п-нитрофенол, который в процессе нитрования превращается в динитро- и тринитрофенол. Однако этот механизм не пригоден для объяснения образования 2,4,6-тринитрорезорципа из нитробензола. Установление механизма образования побочных продуктов в процессе нитрования нельзя считать окончательно установленным, и этот вопрос должен быть предметом дальнейшего исследования. [c.8]

Действие 1 моля дифенилкетена на 1 моль нитрозобензола (полученне соединения IV). К раствору 7,10 г (1 моль) нитрозобензола в 200 эфира прибавляют [c.140]

Все рассмотренные выше методы получения п-нитрозодифе1Шлгидр-оксиламина предусматривают использование в качестве исходного продукта нитрозобензола. Поэтому заслуживает внимания метод самоконденсации нитрозобензола, полученного нитрозированием фенилмеркурхлорида или триметилфенилсилана - нитрозилсерной кислотой (а, с, 551318 СССР). [c.156]

В качестве промежуточного продукта образуется (1)енилгидроксил-амин СеНзМНОН, который, следовательно, также может быть использован для получения нитрозобензола (например, путем окисления бихроматом калия в сернокислотном растворе). [c.531]

Получение нитрозобензола. Нитрозобензол из нитробензола удается получить при действии цинка в водной среде, электровосстановлением или восстановлением пентакарбонилжелезом. [c.412]

Получение. Анилин — первичный ароматический амин, получают восстановлением нитробензола (реакция И. И. Зинина). В зависимости от условий восстановления могут получаться различные продукты. При этом существенное влияние оказывает pH среды. При восстановлении в кислой среде нитробензол вначале превращается в нитрозобензол СеНг,—N = 0, а затем — в фенилгидро-ксиламин СбНб—ЫН—ОН, который при дальнейшем восстановлении переходит в анилин СеНб—МН,2. При восстановлении нитробензолав щелочной среде сначала образуются нитробензол и фенил-гидроксиламин, которые в результате последующей конденсации [c.299]

Чтобы получить хороший выход легко фильтрующегося препарата, очень важно провести прибавление бихромата быстро. В одном из опытов, когда прибавление раствора бихромата продолжалось в течение 25 мин., нитрозобензол был получен свыходом только 10%. [c.356]

Способ нх получения — взаимодействие равномолекуляриых количеств пара-замещенного нитрозобеизола и орто-замешенного, но с свободным пара-местом нитрозобензола и последующее восстановление первичного продукта взаимодействия. Первая реакция выполняется в среде концентрированной серной кислоты [c.289]

Раствор 2,08 г полученного таким образом почти бесцветного азотноватого ангидрида в 50 г хлороформа прибячляют при охлаждении льдом к раствору 8 г дифенилртути в 120 г хлюроформа. Почти тотчас же начинает выделяться блестящий белый осадок, состоящий из пластинчатых кристаллов, количество которого быстро увеличивается. Жидкость при этом окрашивается в светло-зеленый цвет вследствие образования нитрозобензола. Смесь оставляют стоять на 10 час. при 0°, после чего прибавляют ледяную воду, что вызывает даль- [c.129]

Получение нитрозобензола. Эфирный раствор фенилмагнийбромида помешают в колбу, которую закрывают пробкой с двумя отверстиями. Через одно нз них проходит обратный холодильник, через другое — согнутая под прямым углом трубка, конец которой погружен в эфирный раствор. Через эту трубку пропускают газообразный XJIopи ый нитрозил (см. ниже), выделяющийся прн нагреванни толуольного раствора сго на водяной бане. Таким образом, получают нитрозобензол (с выходом до 56%) наряду с небольшим количеством дифенила. [c.130]

Взбалтывают 5 г полученного таким образом бензолсульфо- 3-фенилгидро-ксиламина oHs — SOi> — N(OH) eH, i на холоду с 23 сЛ1 нормального раствора едкого натра. Тотчас же начинает выделяться темносинее масло с резким запахом, которое вскоре превращается в белые кристаллы, плавающие на поверхности жидкости. Осадок отфильтровывают, промывают водой и затем подвергают перегонке с паром. При этом перегоняется темнозеленое масло, которое в холодильнике превращается в бесцветные пластинки. Полученный такчм образом нитрозобензол плавится при 68°. Выход составляет 90% от теории. [c.134]

Этот способ получения аналогичен окислению нитрозофенил-гидроксиламина в нитрозобензол. [c.175]

Известно, что изатин-2-анил существует в двух кристаллических таутомерных формах—желто-коричневой и фиолетовой [6156, 738], —соответствующих лактамной и лактимной формам изатина. Этот анил более удобно синтезировать способом Зандмейера [615а], но он может быть также получен конденсацией индоксила с нитрозобензолом [615]. Взаимодействие О-метилпроизводного изатина или изатин-2-анила с анилином дает изатин-2,3-дианил [626]. [c.162]

Восстановление нитробензола в анилин протекает, как показывает приведенная выше схема, через стадии образования нитрозобензола и фенилгидрокснламина В то время как первая из названных стадий протекает настолько быстро, что се едва можно уловить, фекилгидроксиламин в подходящих условиях может быть получен с хорошим выходом в качестве основного продукта реакции. Это соединение также [c.74]

В качестве доводов в пользу этой схемы авторы приводят следующие факты 1) максимальные выходы 169 достигаются, если взято 2 моля соединения 164 на 1 молв бензофуроксаиа 2) имин 170, полученный конденсацией нитрозобензола со 164 и являющийся аналогом промежуточного продукта 167, легко гидролизуется теплой щелочью до 168 3) 2-метилзамещенное производное соединения 164 в реакцию не вступает. [c.223]

В короткую пробирку с раствором 1,25 мл концентрированной серной кислоты в 6,25 мл воды, охлажденным до О", постепенно прибавляют 0,3 2 свежеприготовленного фенилгпдро-ксиламина. Полученную жидкость с температурой О" при хорошем перемешивании медленно вливают в охлажденный льдом раствор 0,3 2 двухромовокислого калия ъ 5 мл поды. Образующийся нитрозобензол сразу же выделяется в осадок в виде желтых кристаллических хлопьев. Его отделяют от маточного раствора центрифугированием, дважды промывают водой и переносят с небольшим количеством воды в колбу на 50 мл для перегонки с водяным паром. При перегонке продукт дает зеленые пары, уже в холодильнике застывающие в почти бесцвет- [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология