Свойства бинарных корреляционных функций ионов

VI. СВОЙСТВА БИНАРНЫХ КОРРЕЛЯЦИОННЫХ ФУНКЦИЙ ионов [c.148]

В качестве третьего примера использования бинарной корреляционной функции для определения равновесных свойств расплавленной соли будут выведены формулы для химических потенциалов ионов произвольного сорта а. Конечно, эти величины порознь не могут быть определены на опыте из-за ограничения, накладываемого условием электронейтральности всей жидкости. Измеримым является средний химический потенциал [х для простейшей соли, состоящей из анионов (—) и катионов (-Ь) одного типа, он равен [c.112]

Среднюю корреляционную функцию можно записать в таком виде, из которого становится ясно, что она строго соответствует бинарной корреляционной функции, относящейся к паре частиц, одна из которых частично заряжена, а другая принадлежит к (М — 2) тождественным частицам жидкости, причем все они взаимодействуют только посредством короткодействующих сил. Действительно, расплавленная соль по всем термодинамическим свойствам эквивалентна этой однокомпонентной жидкости с одной единственной частицей (когда Я =1), обозначенной 1, которая несколько отличается по своим свойствам. Конфигурационный интеграл, который входит в каноническую функцию распределения (29), включает интегрирование по всем положениям N ионов, находящихся внутри данного объема. В частности, для любой данной совокупности координат [c.149]

В заключение этого раздела, посвященного отысканию бинарных корреляционных функций расплавленной соли, следует сделать ряд замечаний, касающихся обобщения метода вычисления на случай солей, иОны которых различаются по силам короткодействия. В литературе отмечалось [53], что в случае ионов, которые близки по размеру, чаще всего происходят столкновения разноименных частиц, так что характер короткодействия существен именно для этих пар электростатическое отталкивание между ионами одинакового знака приводит к тому, что их столкновения являются редким событием. Это предположение подтверждается наличием в простейших солях остаточного квазикристаллического упорядочения, так что ближайшие оболочки состоят из ионов, противоположных по заряду центральной частице. По этой причине свойства соли зависят только от короткодействия между частицами разного сорта. Поэтому предположение, согласно которому все короткодействующие потенциалы одинаковы, не должно приводить к [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология