Карбоновые кислоты причины кислотных свойств

ПРИЧИНЫ кислотных СВОЙСТВ КАРБОНОВЫХ кислот. [c.185]

Один из наиболее ценных методов получения карбоновых кислот основан на использовании этилмалоната малонового эфира) и носит название синтеза при помощи малонового эфира. Этот синтез основан на повышенной кислотности а-водородных атомов малонового эфира и необыкновенной легкости, с которой малоновая кислота и замещенные малоновые кислоты претерпевают декарбоксилирование. (Как мы увидим в разд. 30.5, подобная комбинация свойств не является просто результатом счастливой случайности и эти свойства могут быть обусловлены одной и той же причиной.) [c.871]

Итак, присутствие карбоксильной группы является причиной появления кислотных свойств в карбоновых кислотах. Но сила этих кислот зависит и от природы радикалов, связанных с карбоксилом. Если радикал обладает электроноакцепторными свойствами, то сила кислоты увеличивается (I). Наоборот, электронодонорные заместители вызывают обратный эффект (II) [c.137]

ПРИЧИНЫ кислотных СВОЙСТВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ. [c.173]

Однако, в отличие от карбоновых кислот, обладающих сравнительно слабыми кислотными свойствами, и очень слабо основных амидов, амидины — сильные основания (объяснение этому см, в разделе Причины кислотных свойств карбоновых кислот , стр. 1S5). [c.184]

Обеднение энергией при переходе к выровненным структурам (которое называют энергией резонанса) и является движущей силой многих процессов, ведущих к образованию мезомерных молекул. В этом же причина кислотных свойств карбоновых кислот. [c.175]

Поэтому можно было бы ожидать у оксикротонового эфира проявления кислотных свойств. На самом деле они очень слабы. Это объясняется связыванием атома водорода водородной связью, затрудняющей его протонизацию. Наоборот, сходные соединения, у которых водородная связь между гидроксильным атомом водорода и карбонильной группой невозможна по пространственным причинам, ведут себя, как карбоновые кислоты (см., например, димедон, том II). [c.617]

Иные закономерности наблюдаются при взаимодействии а-окисей с веществами, обладающими более сильными кислотными свойствами (карбоновыми кислотами, фенолами, синильной кислотой, меркаптанами), в условиях основного катализа, который обычно применяют для этих реакций. Здесь первая стадия присоединения четко отделена от последующих и первый промежуточный продукт удается получить с высоким выходом, близким к 100%. Причина состоит в том, что основание-катализатор вначале присутствует практически только в форме аниона реагента (аниона кислоты, фенолята или цианид-аниона), так как равновесие [c.395]

Вторая трудность, которая особенно существенна для реакций в водных растворах, заключается в том, что наблюдаемые термодинамические величины сильно искажены за счет сольватационных эффектов и необходимо вводить поправки на эти эффекты, прежде чем делать заключения о внутренних энергиях реакции. Так, можно ожидать, что индуктивные и резонансные эффекты заместителей при ионизации фенолов и карбоновых кислот будут проявляться в энергиях кислоты и аниона, однако различие в кислотностях этих соединений определяется в большей степени энтропиями, а не тепло-тами ионизации [62]. Это видно из данных для замещенных бензойных кислот, приведенных в табл. 2. То же явление наблюдается для констант скоростей реакций производных фенола различие в скоростях щелочного гидролиза замещенных фенилацетатов в воде вызывается только различиями в энтропии активации [63]. Влияние растворителя на величины термодинамических параметров активации видно из того факта, что в смешанном растворителе ацетон (60%) — вода различие в скоростях гидролиза тех же эфиров почти полностью определяется различием в энтальпии активации [64]. Одна из причин влияния полярных свойств заместителей на энтропию реакции заключается в том, что диэлектрическая проницаемость, которая определяет передачу электростатического влияния от заместителя на реакционный центр, зависит от температуры и эта зависимость проявляется в энтропии реакции. [c.246]

Другим важным для катализа химическим свойством является сильное дегидратирующее действие фтористого водорода. До сих пор не найден осушитель, способный отнять от него воду. Он дегидратирует серную кислоту и образует воду при реакции с пятиокисью фосфора. В достаточно сухом виде фтористый водород может быть получен перегонкой, однако остающуюся в нем воду можно удалить только электролизом. Это свойство имеет важное значение для катализа при реакциях, в которых вода является одним из продуктов реакции. В исключительно сильном дегидратирующем действии фтористого водорода имеется кажущаяся парадоксальность. Можно было бы ожидать, что он будет быстро разлагать все кислородсодержащие вещества, удаляя из них элементы воды, и действительно, он производит такое действие значительно легче, чем серная кислота или другие осушители. Причиной этого, вероятно, является его исключительно высокая кислотность. Все кислородсодержащие вещества, даже карбоновые кислоты, являются по отношению к фтористому водороду основаниями и, присоединяя протон в растворах, образуют положительные ионы [10]. Эти положительные ионы значительно более устойчивы против дегидратации. Даже ацетон реагирует относительно медленно. [c.245]

Другим важным химическим свойством для каталитического действия является сильное дегидратирующее действие фтористого водорода. До настоящего времени неизвестно таких химических осушителей, которые смогли бы отнять воду от фтористого водорода. Серная кислота (осушитель ряда веществ) дегидратируется фтористым водородом, а пятиокись фосфора реагирует с фтористым водородом с образованием воды. Достаточно сухой фтористый водород может быть получен дестилляцией с последующим удалением остатков воды электролизом. Важность дегидратирующего свойства фтористого водорода как катализатора имеет особое значение для реакций, при которых выделяется вода. Известен один парадоксальный факт, находящийся в противоречии с крайне сильной дегидратирующей активностью фтористого водорода. Хотя следовало бы ожидать быстрого разложения веществ, содержащих кислород, фтористым водородом с удалением элементов воды, однако такого рода реакции происходят значительно труднее, чем с серной кислотой или другими осушающими агентами. Причина этого, вероятно, состоит в крайне высокой кислотности фтористого водорода. Все вещества, содержащие кислород, даже карбоновые кислоты, по отношению к фтористому водороду ведут себя как основания, присоединяя в растворе протон и образуя положительные ионы [72]. Эти положительные ионы значительно более устойчивы в отношении дегидратации. Даже ацетон реагирует относительно медленно. [c.225]

Успехи органической химии привели к синтезу многих но-еых органических растворителей с большим диапазоном разнообразных свойств, а с развитием лабораторной техники появилась возможность работать с новыми неорганическими растворителями при повышенных и пониженных температурах и без-Доступа влаги. Все это позволило в некоторых случаях замедлить воду, являющуюся до сих пор универсальным растворителем. Особенно часто воду заменяют другими растворителями при кислотно-основноМ титровании. Причинами служат плохая растворимость некоторых веществ в воде, что особенно характерно для многих органических соединений мешающее влияние гидролиза, например, при титровании кислот в присутствии хлоридов или соответственно ангидридов кислот нивелирующий эффект растворителя, из-за которого невозможно Проводить дифференцированное титрование сильных кислот или оснований в их смеся х высокая полярность воды, что-исключает возможность диффренцированного титрования карбоновых кислот в их смесях. Применению неводных растворителей способствовало также создание чувствительных и надежных инструментальных методов индикации точки эквивалентности. [c.337]

Присутствие в молекуле углеводорода большого числа сопряженных связей (например, в молекуле каротина) или многих конденсированных колец (в молекуле цетрена) служит причиной того, что такие веш ества обладают значительным сродством к протону и способны превратиться в карбониевые ионы даже при реакции с карбоновой кислотой. Влияние сопряжения на кислотные свойства углеводородов видно на примере флуорадена. [c.246]