Интеграл конфигурационный

Таким образом, конфигурационный интеграл по ячейке запишется в виде [c.261]

II. 7. КОНФИГУРАЦИОННЫЙ ИНТЕГРАЛ И ОБУСЛОВЛЕННЫЙ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫМИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯМИ ВКЛАД В ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ [c.126]

Таким образом, вириальные коэффициенты выражены через коэффициенты йj, которые в свою очередь можно определить через конфигурационный интеграл QN В рассмотренном методе коэффициенты играли лишь вспомогательную роль, однако они имеют интересный физический смысл, так как каждый коэффициент 6 характеризует собой группу, состоящую из j молекул. Концентрация (в определенном смысле) групп из / молекул равна как обсуждается в разд. 2.9. Коэффициент bj большой, когда группы, состоящие из / молекул, взаимодействуют, и равен нулю, если группа может быть подразделена на две или несколько меньших подгрупп, находящихся на таких расстояниях друг от друга, что их взаимодействием можно пренебречь. Величина впервые была введена Майером [21] для классического случая и названа им групповым интегралом. Если в основу выводов с самого начала положить функцию распределения для канонического ансамбля, то величина будет играть более важную роль [21]. [c.38]

Интеграл берется по всему конфигурационному пространству системы. Соотношение (2.17) следует из того, что такой интеграл (как число) инвариантен относительно преобразований координат, являющихся элементами группы симметрии данной молекулы. Поэтому [c.33]

Поскольку от общего объема системы V зависит только конфигурационный интеграл 2 , в статистической теории для нахождения уравнения состояния используют соотношение [c.244]

Метод ячеек основан на том, что в жидкости каждая молекула как бы заключена в некотором относительно небольшом объеме, ограниченном близко расположенными соседними частицами. В этом приближении жидкость, состоящая из N частиц, рассматривается как набор N однотипных ячеек. В связи с этим конфигурационный интеграл для жидкости записывается в виде произведения N интегралов по N отдельным ячейкам [c.258]

Потенциал межмолекулярного взаимодействия —> конфигурационный интеграл —> функция Д вз (Т, V, N) —> другие термодинамические функции взаимодействия и уравнение состояния. [c.128]

Чтобы уравнения (У1И.35) приобрели практическое значение, необходимо вычислить конфигурационный интеграл Vf. Такой расчет оказался довольно громоздким. [c.259]

Упрощенный вариант вывода выражения для второго вириального коэффициента состоит в следующем. В выражении (II. 116) для конфигурационного интеграла системы с центральными взаимодействиями заменим потенциальную энергию U на сумму парных потенциалов согласно (II. 111) и введем функции Майера [c.163]

Современные ЭВМ позволяют перебрать огромное число таких случайных конфигураций. Изображающие точки их равномерно распределятся в конфигурационном пространстве. Для каждой конфигурации подсчитывается потенциальная энергия и и интересующая нас величина М. Расчет среднего значения может быть выполнен по формуле (IV. 101). Математически данная задача сводится к расчету многократного интеграла методом случайной выборки (методом Монте-Карло). [c.205]

Чтобы получить уравнение состояния, необходимо вычислить производную от конфигурационного интеграла по объему [c.267]

Рассмотрим классический газ, состоящий из одинаковых частиц и занимающий объем V. Предположим для простоты, что межмолекулярные силы являются центральными для потенциальной энергии U примем зависимость (Х.36), т. е. приравняем величину I/ сумме парных потенциалов. Конфигурационный интеграл газа запишется следующим образом [c.295]

Для конфигурационного интеграла получим [c.303]

Что такое конфигурационный интеграл Рассмотрите схему его вычисления для реальных газов. [c.302]

Переменные х = xjy i -, у = / /У /з и zj = zjy i являются относительными координатами, пределы изменения которых (0,1) не зависят от объема системы. Конфигурационный интеграл через новые переменные запишется следующим образом [c.375]

Формула (XI.22) для конфигурационного интеграла может быть записана в виде [c.296]

Таким образом, величина 2л/конф представится как сумма всех возможных членов вида . .. /, / г-которые- можно записать для системы из N пронумерованных частиц. Чтобы точно вычислить конфигурационный интеграл, требуется определить все члены разложения (XI.25). Существенно, однако, следующее. Так как при больших значениях и 1и 0> то произведение не равно нулю только при таких конфигурациях, когда расстояния Гц, г 1, одновре- [c.296]

Рассмотрим возможности использования метода статистических испытаний для расчета канонических средних. Прежде всего покажем, как по методу Монте-Карло можно было бы рассчитать конфигурационный-интеграл. Заранее скажем, что тот путь расчета, о котором мы сейчас будем говорить, на практике не используется. Однако, рассматривая его, мы сможем лучше уяснить особенности метода Монте-Карло. Конфигурационное пространство системы будем считать дискретным, определяя положение частицы с точностью до некоторой величины Дл = Д1/ =, Аг = по каждой из координат. Величина АУ ха- [c.388]

Рассмотрим первый интеграл. Конфигурационная часть этого интеграла в сферических координатах с началом в частице 1 запИ апется так [c.154]

Современный метод вычисления конфигурационного интеграла для реальных газов предложен Урселлом и в общем виде завершен Майером и Гепперт-Майер. Расчет проводится в предположении, что потенциальную энергию системы можно представить в виде суммы энергий N N—1)12 независимых парных взаи- [c.251]

Здесь под конфигурационный интеграл входит произведение константы Генри для адсорбции квазижесткой молекулы с данным значением угла а на вероятность этого угла для молекулы в свободном состоянии. В частном случае дискретных поворотных изомеров это уравнение переходит в уравнение (9.46). [c.191]

В числитель и знаменатель (под знаком интеграла) этого выражения входит К] (а) —константа Генри для квазижесткой модели молекулы при данном значении а, которая выражается через конфигурационный интеграл, содержащий ехр [— /(ЙГ) ], т. е. потенциальную энергию межмолекулярного взаимодействия молекулы с адсорбентом [см. уравнение (9.25)]. Используя это выражение для функции вероятности Раде (а), можно получить среднестатистиче- [c.191]

Знак минус перед интегралом указывает на то, что молекулы этой пары притягиваются друг к другу (Щ2<0), что понижает п по сравнению с идеальным двухмерным состоянием, а множитель 1/2 вводится потому, что каждая молекула монослоя учитывается дважды, как молекула 1 и как молекула 2. Конфигурационный интеграл здесь берется по площади поверхности А=1, поскольку Г отнесена к единице этой площади. При 12=0 двухмерный газ становится идеальным и В2 обращается в нуль, поскольку в экспонен- [c.225]

Интеграл (П. 116) называется конфигурационным [функция ехр(—и/кТ) интегрируется по всем конфигурациям системы], 2конф = 2конф(7 , V, Л/). Для идеального газа, т. е. при /= О [c.126]

Поскольку потенциальная энергия (XIII.7) представляет сумму слагаемых, каждое из которых зависит от координаты лишь одной частицы, соответствующее разделение переменных произойдет и под знаком конфигурационного интеграла задача вычисления чрезвычайно [c.363]

Смотреть страницы где упоминается термин Интеграл конфигурационный: [c.177] [c.178] [c.35] [c.219] [c.258] [c.261] [c.267] [c.303] [c.18] [c.287] [c.288] [c.289] [c.289] [c.294] [c.298] [c.363] [c.364] [c.369] [c.375] [c.383] [c.388]

Введение в молекулярную теорию растворов (1959) -- [ c.50 , c.105 , c.154 , c.158 , c.175 , c.236 , c.237 , c.250 , c.251 , c.407 , c.413 , c.427 , c.442 , c.443 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1956) -- [ c.50 , c.105 , c.154 , c.158 , c.175 , c.236 , c.237 , c.250 , c.251 , c.407 , c.413 , c.427 , c.442 , c.443 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология