Атомные и групповые систематики

Атомные и групповые систематики [c.185]

Наше обсуждение осложняется большим числом используемых произвольных параметров, введение которых часто совершенно не оправданно. Не всегда вскрываются в должной степени и логические связи между различными атомными, связевыми и групповыми систематиками. [c.190]

Следующий шаг включает построение атомных или групповых систематик на основе систематик по связям. Рассмотрим схемы Бенсона и Бусса. Ясно, что в такой модели группа [c.192]

Эмпирические схемы расчета теплот образования молекул применяются очень давно и успешно. В первой части дан краткий обзор таких схем. Условно их можно подразделить на две группы численные (используется стандартная геометрия молекул) и аналитические (наряду с энергиями атомов и связей используются двух- или /г-частичные потенциалы). Численные систематики в свою очередь могут быть групповыми, связевыми и комбинированными. Эффективность таких схем иллюстрирована рядом примеров. Выявлены логические связи между отдельными схемами расчетов. Анализ аналитических эмпирических потенциалов, описывающих взаимодействие не связанных непосредственно атомов, указывает на большой произвол в выборе формы потенциалов взаимодействия особенно это касается экспоненциальной части потенциалов, характеризующих отталкивание. Подчеркивается, что учет одних только двухчастичных потенциалов не позволяет воспроизвести величины барьеров вращения вокруг простых связей. Это указывает на важную роль трехатомных взаимодействий и одновременно на неадекватность атомных систематик. [c.180]

Таким образом, можно рассчитать энергию СНз, пренебрегая атомами водорода, т. е. переходя от связевой систематики к групповой или атомной. Аналогично для С,—СНз— j получаем [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология