Численные систематики

Приближение центрального поля. Для атомов, содержащих более одного электрона, даже для самых простейших, уравнение Шредингера не может быть решено непосредственно, ни аналитически, ни численными методами. По этой причине систематика спектров многоэлектронных атомов по необходимости должна основываться на какой-либо приближенной модели. Оказывается, что для целей систематики спектров пригодно схематическое рассмотрение, при котором сохраняется представление об индивидуальном состоянии электрона в атоме, а состояние атома в целом определяется совокупностью состояний электронов, с учетом их взаимодействия. В рамках этого приближения удается получить ряд общих сведений о системе энергетических уровней, возможных для данного атома, их взаимном расположении и группировке. В рамках этого же приближения устанавливаются правила отбора для радиационных переходов, что дает возможность получить структуру спектра каждого элемента. [c.34]

Эмпирические схемы расчета теплот образования молекул применяются очень давно и успешно. В первой части дан краткий обзор таких схем. Условно их можно подразделить на две группы численные (используется стандартная геометрия молекул) и аналитические (наряду с энергиями атомов и связей используются двух- или /г-частичные потенциалы). Численные систематики в свою очередь могут быть групповыми, связевыми и комбинированными. Эффективность таких схем иллюстрирована рядом примеров. Выявлены логические связи между отдельными схемами расчетов. Анализ аналитических эмпирических потенциалов, описывающих взаимодействие не связанных непосредственно атомов, указывает на большой произвол в выборе формы потенциалов взаимодействия особенно это касается экспоненциальной части потенциалов, характеризующих отталкивание. Подчеркивается, что учет одних только двухчастичных потенциалов не позволяет воспроизвести величины барьеров вращения вокруг простых связей. Это указывает на важную роль трехатомных взаимодействий и одновременно на неадекватность атомных систематик. [c.180]

Одна из наиболее общих и эффективных численных систематик предложена Ито [22], который использовал по одному значению [c.188]

Замечания к использованию численных систематик [c.190]

До сих пор мы не рассматривали гипотез о природе взаимодействий между несвязанными атомами (исключение составляет работа Аллена [21]). Эти чисто численные систематики приемлемы лишь в том случае, когда ядерный скелет молекулы достаточно прост. Для таких молекул анализ ограничивается наиболее вероятными устойчивыми) конформациями. Особенно он эффективен для стерически ненапряженных углеводородов, в которых длины связей, валентные и двугранные углы мало отличаются от некоторых стандартных значений. Для расчетов необходимо задаться аналитическим выражением для энергии. При этом можно воспользоваться относительной трансферабель-ностью силовых постоянных связей, имея ввиду, что отклонение от некоторых стандартных длин связей в гармоническом приближении описывается соотношением й(/—Iq) . Ана-логичное соотношение справедливо и в случае изменения валентных углов А е=- С(0 —9о)2. [c.194]

Энергии связей были вычислены из экспериментальных данных в предположении, что энергия связи С—С sp — sp ) приравнивалась разности энергии образования этана и энергии шести связей СН. Можно отметить систематики Полинга [1], Сыркина [2], Коатса и Суттона [3], Питцера [4] и Коттрелла [5], которые дают численно разные результаты в связи с различиями используемого этими авторами экспериментального значения теплоты сублимации углерода. Коттрелл [5] использовал для энергий связей следующие значения (ккал/моль) СН 98,7 СС 82,6 F 116 I 81 (для углерода в состоянии sp -гибридиза-ции). [c.183]

Два термина в заглавии этой статьи требуют объяснения. Под вредным организмом здесь подразумевается любой вид растения или животного, обилие которого недопустимо. Кроме того, мы предпочитаем говорить о регулировании численности , а не о борьбе . Совершенно ясно, что знания, необходимые для осуш ествленяя стратегии регулирования, буду т продолжать постзшать благодаря фундаментальным исследованиям принципов регулирования численности популяций в различных природных и измененных экосистемах. Исследования, обеспечиваюш ие нужную информацию, включают изучение межвидовой экологической динамики в рамках природных экосистем, а также систематики, поведения, физиологии и биохимии отдельных видов. Продолжение широких фундаментальных исследований должно подсказывать новые подходы к проблеме регулирования конкретных популяций в конкретных экосистемах. [c.41]

Для того чтобы определить, пользуясь соотношением (1), численные значения термов, необходимо задать определенный алгебраический вид для функции Т(/г). В первый период развития сериальной систематики главное значение приписывали попыткам охватить как можно более точно все переменные термы данной серии определенной алгебраической функцией от целых чисел п. В настоящее время мы знаем, что численные значения термов в атомах и ионах (кроме водорода и сходных с ним ионов) зависят от возмущений валентного электрона остальными электронами и что общего и простого алгебраического выражения для них нет. Поэтому алгебраические формулы, охватывающие термы, носят приближенный характер. Важно же знать точные численные значения термов, независимо от того, насколько хорошо они охватываются той или другой формулой. [c.75]

Успехи в изучении структуры белков и нуклеиновых кислот заложили прочные основы для развития биохимической систематики, молекулярной эволюции и биохимической генетики, благодаря чему описательный характер биологических наук все более изменяется в направлении познания сущности биологических явлений. Возникли такие новые области биологических наук, как химическая филогения, экологическая биохимия, химическая зоология, фитохимическая экология. Изучение роста, развития и дифферен-цировки растительных и животных форм уже невозможно без знания молекулярных основ этих процессов. Даже такие, казалось бы, совершенно далекие от биохимии области биологии, как популяционный анализ, авторегуляция численности особей и другие, получают объяснение на молекулярном уровне. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология