Связь между различными шкалами величин

Мгновенное значение тока электролиза теоретически может служить мерой концентрации электроактивного материала в любой момент электролиза. В связи с трудностями, встречающимися при точном воспроизведении всех параметров, которые могут влиять на величину тока, этот метод установления связи между током и концентрацией при обычных условиях неприменим, но его использование для аналитических целей и не обязательно. Одним из самых больщих преимуществ потенциостатической кулонометрии перед другими электроаналитическими методами, которые зависят от различных полуэмпирических соотнощений между концентрацией и мгновенным значением тока, является тот факт, что полное количество электричества, прощедшее через раствор за время электролиза, может быть непосредственно связано с концентрацией электроактивного вещества эта связь выражается законом Фарадея. Хорошо известно, что химическая реакция на электроде, в которой участвует 1 г-экв электроактивного вещества, потребляет около 96 500 к а-сек). По последним, данным эта величина равняется 96 490,0 2,4 /с/г-эка по химической шкале [5]. Если электролиз протекает при 100%-ной, эффективности тока, то на растворение или выделение 1 г-экв вещества на электроде потребуется заряд в 1 ф, независимо от изменений мгновенных значений тока в ходе электролиза. [c.13]

Все эти вещества обладают различным электрическим сопротивлением и занимают в шкале сопротивлений (рис. 197) места, далекие друг от друга. Строение кристаллов этих веществ одинаковое, но в зависимости от радиусов атомов и величин энергии межатомной связи размеры кристаллических решеток различны. В табл. 13.12 показаны размеры ребра куба элементарной ячейки для решетки типа алмаза, радиусы атомов и энергии связи между [c.427]

Все эти вещества обладают различным электрическим сопротивлением и занимают в общей шкале сопротивлений (рис. 197) места, далекие друг от друга. Строение кристаллов этих веществ одинаковое, но в зависимости от радиусов атомов и величин энергии межатомной связи размеры кристаллических решеток различны. В табл. 125 показаны размеры ребра куба элементарной ячейки для решетки типа алмаза, радиусы атомов и энергии связи между атомами в кристаллах этих веществ, а на рис. 198 показано объемное строение кристалла и интерпретация его в плоскости. [c.442]

Чтобы наблюдать систему, мы строим некоторый макроскопический прибор, который в результате ряда операций взаимодействует с системой. Результат взаимодействия отмечается на шкале или при помощи другого указателя. Существенная черта классической физики заключается в том, что мы ожидаем существования функциональной связи между показаниями указателей различных приборов. Физика и точные естественные науки до сего времени шли именно по этому пути. Однако в квантовой механике поступают иначе. Никакая система приборов и операций не входит в эту теорию просто как источник некоторой совокупности показаний, которая дает непосредственно функциональную зависимость с другой совокупностью показаний. Вместо этого появляются более сложные величины, которые и будут описаны ниже. Таким образом, мы будем иметь дело не только с новой системой законов, но и с новой математической канвой, служащей для выражения этих законов. В этом смысле квантовая механика представляет собой значительно более далекий отход от классической физики, нежели теория относительности. [c.21]

Существуют, как известно, специально составленные с помощью различных косвенных расчетов (например, Л. Полингом) шкалы электроотрицательностей элементов. Пользуясь подобной шкалой, исходя из относительных величин электроотрицательностей атомов элементов, вступающих в реакции, можно делать различные важные выводы. Так, например, можно определять примерную устойчивость, или прочность, химической связи. Чем дальше отстоят два элемента один от другого по шкале электроотрицательности, тем связь между ними прочнее Атомы элементов с меньшей разницей в электроотрицательностях образуют более слабые связи [c.164]

Однако данная аргументация не учитывает возможности корреляции между различными параметрами, что приводит к большим положительным или отрицательным величинам недиагональных элементов. Известно, что диагональное приближение дает неудовлетворительные результаты для фактора приведения к абсолютной шкале и общего температурного фактора 1/, которые при уточнении всегда связаны друг с другом. То же самое имеет [c.188]

Если экспозицию осуществить таким образом, чтобы отдельные -участки светочувствительного слоя получили закономерно изменяющиеся количества освещения, то после необходимой химической обработки получится шкала почернений, так называемая сенситограмма. Она состоит из ряда участков, оптическая плотность которых неодинакова и возрастает по мере увеличения экспозиции . Экспозиции, сообщенные различным участкам слоя, и оптические плотности могут быть точно измерены. Связь между этими величинами обычно изображают графически в виде так называемой характеристической кривой. [c.141]

Чтобы оправдать такое описание с точки зрения квантовой механики, вводят понятие о ионном и ковалентном вкладах в энергию связи при составлении приближенного выражения для волновой функции. Если ковалентный вклад мал, то мы говорим, что связь носит ионный характер и электростатическая модель применима. К сожалению, термины ионный характер и ковалентный характер используются в различном смысле. Это произошло, в частности, потому, что быстрое развитие теории химической связи за последние два десятилетия привело к изменению содержания этих терминов. Определение Полинга, данное в его монографии ([1585], стр. 48), отражает представления большинства исследователей в 1940 г. Он полагал, что между двумя атомами X и У ковалентная связь образуется в том случае, если энергия диссоциации молекулы X — V равна среднему из энергий диссоциации молекул X — X и V — V. Если энергия диссоциации молекулы X — У превосходит это среднее значение, избыток приписывается добавочному ионному характеру связи . Этот критерий давал основание для введения шкалы электроотрицательности Полинга, причем ионный характер связывался с разделением зарядов при образовании связи, приводящим к появлению постоянного дипольного момента. Это экспериментальное определение ионного характера, поскольку оно связано с измеряемой величиной энергии диссоциации. [c.196]

Колебание сопровождается изменением диполя, если центр тяжести составляюн их ядер (т. е. центр положительного заряда) не совпадает с электрическим центром электронов, ышзанных с ними. Это условие выполняется, если различные атомы обладают разным сродством к электрону. При этом можно считать, что электрон вза1гмодействует с одним атомом больше, чем с другим. Следовательно, ковалентная связь между неодинаковыми атомами связана с наличием дипольного момента. Оценка относительной величины диполя, а следовательно, и интенсивности инфракрасного поглощения, может быть сделана путем рассмотрения относительного сродства к электрону у нескольких простых элементов. Сравнительная шкала электроотрицательности [31] дает следующие величины [c.316]

Количество газа или пара, адсорбированное при равновесии, установившемся при определенных температуре и давлении, является функцией природы адсорбента и адсорбируемого вещества. Здесь мы имеем в виду, с одной стороны, физическую структуру адсорбента (величину его поверхности, размеры, форму и распределение пор) и его химический состав, а с другой стороны, физические и химические свойства молекул адсорбированного газа. Исторически впервые связь между адсорбцией и некоторыми физическими свойствами адсорбированных газов была установлена в 1814 г. Сосюром [i ], который нашел, что чем легче конденсируется газ, тем в больших количествах он адсорбируется на данном адсорбенте, С тех пор сделано очень много подобных сопоставлений, одно из которых, по данным Хене представлено в табл, 1, Сравнение объемов различных газов, адсорбированных 1 г адсорбента при постоянных температуре и давлении, показывает, что адсорбция увеличивается с возрастанием температуры кипения газа. Хотя последовательности обеих величин и не всегда соблюдаются, по наличие параллелизма является несомненным, Соответствующий параллелизм наблюдается также между адсорбцией и критической температурой, что вполне естественно, так как в абсолютной температурной шкале температура кипения составляет приближенно значения критической температуры. [c.24]

Непосредственное, без связи с экстенсивной величиной установление численного отношения между различными температурами бессмысленно, поэтому бесс. 1ысленны и поиски истинной термометрической шкалы. Исследователи Х П1 и начала XIX вв. были, напротив, уверены в существовании истинной термометрической шкалы, которую, по их мнению, науке предстояло еще найти. [c.34]

Для обоснованного отнесения частот в ионных растворах с водородными связями необходимо сопоставлять между собой спектры при различных концентрациях растворенного вещества, т. е. нужно достаточно точно воспроизводить от опыта к опыту эффективные толщины поглощения образцов, что при снятии ИК-спектров агрессивных растворов не всегда возможно. Это явилось одной из причин того, почему в работах Аккермана [9] и Цунделя [10] с сотрудниками не было обращено внимания на характерные колебательные полосы сольватированных протона и иона гидроксила в водных растворах, а их спектры интерпретировались только как широкие полосы непрерывного поглощения с наложением на них отдельных полос молекул воды. Используя обычный метод ИК-спектроскопии пропускания, Цундель [10, И] для воспроизведения толщины поглощающего слоя был вынужден задавать сравнительно большие ее величины (порядка 10— 15 мкм). При таких толщинах спектры получались чрезмерно интенсивными, и, поскольку измерения производились в шкале процентов пропускания, а пе в шкале оптических плотностей, пропорциональных концентрациям поглощающих частиц, естественно, индивидуальные полосы гидратированных протона и иона гидроксила скрадывались широкой и интенсивной полосой непрерывного поглощения. [c.182]

Каждая из известных эмпирических шкал (У, Z, различные ) основана на специфических модельных представлениях о растворенном веществе. Однако всегда признавали желательным охарактеризовать полярность, основываясь на некотором свойстве растворителя, независимо от выбора растворенного вещества. Конечная цель заключалась в том, чтобы параметр полярности растворителя мог бы служить для всех типов растворителей, в том числе и для ионных жидкостей. Наилучшим параметром, который охватывает все классы растворителей, является плотность энергии когезии (разд. 2.Б). Автор полагает, что этот же параметр лучше всего подходит и для построения шкалы полярностей, поскольку плотность энергии когезии определяется величиной электростатических сил притяжения (мгновенных и обусловленных постоянными диполями и зарядами) и водородными связями, возникающими между частицами. В табл. 2.6 приведены оценки плотности энергии когезки, полученные двумя способами, а также величины Z для растворителей в широком интервале полярно- [c.227]

Несмотря на указанные недостатки данных по электровтрица-тельности атомов, можно считать вполне логичным и естественным соображение о том, что чем ближе друг к другу значения электроотрицательности центрального атома и того атома лиганда, при посредстве которого происходит прикрепление, тем ковалентнее должна быть связь. Наоборот, чем больше разность значений электроотрицательности соединяющ,ихся атомов, тем больше вероятность ионной (гетерополярной) связи. Можно. установить зависимость (правда,- очень приблизительную) между разностью электроотрица-тельпостей и выражаемой в процентах степенью ионности (а следовательно, и ковалентности) различных связей. Без претензии на строго количественное выражение, можно во всяком случае сказать, что связи металл — фтор в основном являются ионными, а по мере перехода от фтора к иоду растет степень ковалентности связи. Если принять, что электроотрнцательность платины в единицах приведенной выше шкалы лежит между 2,0 и 2,3, то сравнение этой величины с данными для других элементов сразу же показывает, что ковалентность связи растет в ряду Е — Г. Наряду с этим можно видеть, что связи Р1 — Р н Р1 — 8 также являются преобладающе ковалентными. Однако на примере связи Р1 — N мы сталкиваемся с уже упоминавшимися выше недостатками шкалы электроотрнцательности, так как характер связи Р1 — Нд и Р1 — N02 резко различается между собой. Это означает, что электроотрнцательность азота в NHз и N0 заметно неодинакова, причем в группе N02 она очевидно должна быть значительно меньше (связь более ковалентна). [c.303]

Одношкальные приборы предназначаются для измерения одной физической величины и в одном пределе (интервале) значений (на-нример, термометр со шкалой —20 +30° С). Двушкальные и многошкальные приборы могут измерять или несколько физических величин или одну величину в различных пределах (в последнем случае их также называют многопредельными). Так, на холодильных установках распространены двушкальные манометры для измерения давления рабочих тел, имеющие шкалу давления и шкалу температуры насыщенного пара, соответствующего данному давлению в таком приборе стрелка одновременно указывает величины двух параметров, связанных между собой зависимостью р" = / (г). Естественно, что по такому манометру можно определять температуру насыщенного пара только того рабочего тела, для которого градуирован прибор, в связи с чем на шкале прибора имеется указание на вид этого рабочего тела ( аммиачный или для фреона-12 и т. п.). Применяются также приборы для измерения температуры, например, термометрами сопротивления, со шкалой на несколько пределов, [c.227]

Из уравнений (21) и (27) следует, что значения АС°рс и А5°рс находятся в непосредственной зависимости от используемого при расчете способа выражения концентрации. В связи с этим выбор рациональной шкалы для вычисления указанных стандартных термодинамических функций растворения данного вещества имеет важное значение при их сопоставлении в ряду различных растворителей. Данное обстоятельство связано с тем, что хотя при переносе вещества из одного растворителя в другой та или иная выбранная концентрация сохраняется постоянной, соотношение между числом частиц растворителя и растворенного вен1ества может изменяться. Это происходит в том случае, если используются нжалы моляльных, молярных или других объемных и весовых концентраций. Вносимая диспропорция будет тем больше, чем значительнее разница в молекулярных массах сравниваемых растворителей. Отсюда следует, что вычисленные с применением указанных концентрационных шкал значения АС°цс и А5°рс являются несопоставимыми величинами. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология