Методы, применяемые для исследования малых молекул

Некоторые из этих методов по своей физической природе не подходят для исследования волокон. Например, многие механические методы, в которых испытание сопровождается определением модуля потерь, не годятся для измерения Гст волокон, поскольку два из трех линейных размеров волокна очень малы. Можно было бы проводить испытания на филаментных нитях, но последние не типичны для большинства текстильных волокон, выпускаемых в настоящее время. Очевидно, что к волокнам неприменимы методы измерения проницаемости, сжимаемости, диффузии малых молекул и измерение энергии активации вязкого течения. Из методов, которые могут применяться для волокон, наиболее общим является измерение свободного объема (дилатометрия). Определение Ггт из измерений удельного объема двух полиэфирных волокон показано на рис. 31.2. Эти результаты получены при использовании воды в качестве вытесняющей жидкости. Перед испытанием волокна замачивали в воде на 24 ч. Для измерения этим методом Гст сухих волокон в качестве вытесняющей жидкости можно использовать низкомолекулярное минеральное масло. [c.482]

Метод поляризованной люминесценции эффективно применяется к изучению комплексов макромолекул нуклеиновых кислот с малыми молекулами, в частности с молекулами акридиновых красителей. Исследования таких комплексов дают важную информацию о конформационной структуре нуклеиновых кислот (см. [276] и гл. 8). [c.325]

Во всех изложениях теории магнетизма (за исключением, может быть, наиболее строгих в теоретическом отношении) предполагается, что магнитные эффекты делятся на два типа, один из которых возникает вследствие движения электронов, рассматриваемых как заряженные частицы, а другой — из-за наличия у этих электронов спинового и орбитального угловых моментов. Первый из этих эффектов обусловливает явление диамагнетизма, а второй — парамагнетизма. Диамагнитным веществом называется такое веш ество, на которое действует сила в направлении, противоположном градиенту магнитного поля. В большинстве случаев диамагнитные эффекты малы по сравнению с парамагнитными, и мы рассматриваем диамагнетизм лишь постольку, поскольку он требует введения поправок при парамагнитных измерениях. Исследование диамагнетизма может быть полезным в химии для изучения строения молекул в тех случаях, когда имеется только диамагнетизм, причем этот метод применяется в основном к органическим молекулам [106]. [c.370]

Метод газовой электронографии может применяться для изучения молекул при сверхзвуковом истечении струи пара исследуемого вещества, что открывает возможности исследования процессов кристаллизации соединений из газовой фазы и потенциалов межмолекулярного взаимодействия. Данный метод можно использовать для изучения химических равновесий в газовой фазе, а также структур свободных радикалов и ионов, если их получить в рассеивающем объеме в достаточном количестве. Имеется также возможность применить метод газовой электронографии для определения потенциалов и барьеров внутреннего вращения молекул. Важным, но в то же время ограниченным является использование данного метода в определении энергии химических связей, так как вклад в рассеяние потенциала валентных электронов очень мал. [c.156]

Определение плотности различными методами дает возможность выявить ту часть пор, которые имеют сообщение с наружными поверхностями и между собой и играют весьма важную роль в процессах пропитки и фильтрации. Простота пикнометрического Метода и расчета обеспечили его широкое распространение. Для более Тонких методов исследования в качестве пикнометрических сред применяют не жидкости, а газы, в частности, гелий, который благодаря малым размерам молекул легко проникает в пустоты, близкие по размерам к молекулярным, и практически не адсорбируется на углероде при комнатных температурах. [c.31]

Изменяя потенциал на этом электроде, можно отсекать ионы, потерявшие определенную часть кинетической энергии на пути от источника. Такой электрод может быть использован для подавления метастабильных ионов или для исследования распределения ионов по энергиям, как это описано на стр. 261. Этот электрод применяется также для удаления из масс-спектра ионов, которые вследствие столкновения с нейтральными молекулами газа были рассеяны из пучка с потерей части энергии. Метод применим, в частности, для удаления хвостов у больших пиков, когда прибор работает при высоких давлениях, например при использовании прибора в качестве течеискателя или исследования малых количеств примесей к основному компоненту. В этих случаях подавляющий ионы положительный по отношению к коллектору потенциал поддерживается достаточно высоким. Этим методом может быть достигнуто и увеличение чувствительности при обнаружении небольших пиков, маскируемых хвостами . [c.208]

При исследовании плотности упаковки макромолекул и отдельных элементов структуры в полимерном теле часто применяют метод сорбции, который заключается во введении малых молекул сорбата в полимерное тело. При этом часто сорбат подбирают так, чтобы в процессе сорбции не происходило набухания полимера. Затем по количеству введенного сорбата рассчитывают суммарный объем пор и их средние размеры. По этим показателям судят также о плотности или рыхлости упаковки макромо-. лекул в полимерном теле. Иногда считают, что если объем проникшего сорбата велик, макромолекулы упакованы рыхло, а если мал — упакованы плотно. Рассмотрим более детально этот важный вопрос [12]. [c.136]

Теоретические расчеты межмолекулярных взаимодействий пока еще, как правило, имеют значение для качественных выводов об их особенностях. Количественные характеристики в подавляющем большинстве случаев получаются с помощью эксперимента. Экспериментальные данные об энергии межмолекулярного взаимодействия могут быть описаны с помощью эмпирических формул. Некоторые из них будут рассмотрены в этой главе. Почти все они основаны на анализе свойств разреженных газов. Формулы, пригодные для эмпирического описания межмолекулярных взаимодействий в разреженных газах, часто применяют для тех же целей к жидким системам. Здесь порой упускают из виду следующее. Во-первых, в разреженных газах среднее расстояние между молекулами велико, поэтому сравнительно большой вклад во взаимодействие вносят дальнодействующие силы. (Когда молекулы электрически нейтральны, то это в основном дипольные и лондоновские взаимодействия.) В жидкостях же, как мы видели,очень важна роль близкодействующих сил. Во-вторых, энергия реактивного взаимодействия полярных молекул с окружающей средой в газах мала, а в жидкостях велика и может существенно изменять энергию образования связей между молекулами. В этом отношении формулы, основанные на свойствах газов, ведут к недооценке роли дальнодействующих сил. В-третьих, при переходе от жидкой фазы к парам межмолекулярные силы могут испытывать качественные изменения, обусловленные влиянием коллективного взаимодействия большого числа частиц. Так происходит, например, при испарении металлов. В-четвертых, эмпирические формулы представляют собой усредненную эффективную характеристику межмолекулярных сил. Способ усреднения обычно не ясен, но он должен зависеть от метода исследования энергии взаимодействия и влиять на математическую форму эмпирической потенциальной функции Е(Я) и значения фигурирующих в этой функции параметров. [c.92]

Изучение первичного гомогенного акта распада молекулы, не осложненного последуюш,ими реакциями, в частности реакциями развития цепи, а также реакциями на стенке, представляется нам крайне интересным. Во многих случаях величина Q оказывается меньше 2 , и молекулы легче распадаются на радикалы, нежели на молекулярные продукты. При этом не только цепная, но и радикальная реакции (V 1) оказываются энергетически более выгодными, чем молекулярная. В других случаях значения Е меньше значений Q, и элементарный акт молекулярного распада оказывается значительно более вероятным. В этом случае мы можем изучать первичный молекулярный распад, будучи уверены, что не имеем дело с кажущейся молекулярностью в результате имитации цепной реакцией реакции первого порядка. К сожалению, методика подобных исследований мало разработана, и поэтому природа первичного акта пока еще недостаточно изучена. Райсу [69] при помощи метода зеркал и Шварцу [15], применившему толуольный метод [см. стр. 26], удалось показать, что многие органические молекулы первично распадаются на радикалы. Однако в других случаях непосредственный распад па молекулы путем перераспределения связей оказывается более выгодным с энер готической точки зрения, чем распад на радикалы. Возможны также случаи, когда энергетически оба типа распада близки между собой, и тогда в одних условиях у одной и той же моле кулы будет происходить первичный распад на радикалы, а в других — на молекулы. Несомненно, что различный механизм распада должен зависеть от структуры молекулы. Систематического изучения этой зависимости до недавнего времени не проводилось. [c.378]

В настоящее время для анализа и для физико-химических исследований чаще применяют так называемый проявительный хроматографический метод. Подлежащая разделению смесь в количестве, малом по сравнению с объемом колонки, вводится в ток газа-носителя у входа в колонку с адсорбентом или с твердым носителем, покрытым пленкой нелетучей жидкости. Благодаря различной адсорбции или растворимости различных компонентов время пребывания их молекул в неподвижной фазе (на адсорбенте или в жидкости) оказывается различным. Поэтому перемещение по колонке отдельных компонентов происходит с разной скоростью. При достаточной длине колонки этот процесс завершается разделением на отдельные компоненты или на фракции, которые выносятся из колонки газом-носителем. Этот метод применяется не только для быстрых и чувствительных анализов, но и для автоматического регулирования технологических процессов. [c.322]

До того времени имелись лишь эпизодические попытки применить оптику к исследованию адсорбции. Под названием оптического метода исследования поверхностных слоев известен метод измерения эллиптической поляризации света, возникающей при отражении линейно-поляризованного света от плоской поверхности, покрытой тонким слоем постороннего вещества. Им легко обнаруживаются и измеряются поверхностные слои толщиной в 10—100 молекул для очень больших молекул (жирные органические кислоты) можно обнаружить и мономолекулярные пленки на подходящих телах. Метод применяется обыкновенно для измерения толщины пленок, возникающих на поверхности твердого тела в результате химической реакции (окисления и т. п.). Однако в том виде, в каком этот метод разработан сейчас, он не дает возможности обнаружить и исследовать адсорбцию молекул простейших газов на порошкообразных адсорбентах, сопровождающуюся образованием мономолекулярного слоя. Но именно при таком распределении газовых молекул на поверхности твердого тела возникает наиболее сильное их взаимодействие с последним, существенно меняющее свойства молекулы. Многослойная адсорбция сходна с конденсацией, и межмолекулярные силы в такой пленке мало отличаются от сил в жидкости или кристалле. Поэтому в дальнейшем изложении указанный оптический метод [1, 2] затронут не будет. [c.126]

Для некоторых реакций можно избавиться от распределения по скоростям, применяя метод скрещенных молекулярных пучков (рис. 22-2). Вместо реакций между молекулами, диспергированными в растворе или газе, пропускают сквозь друг друга пучки молекул или ионов в вакуумной камере, где присутствует пренебрежимо малое число других молекул. Молекулы в пересекающихся пучках реагируют между собой и рассеиваются от точки пересечения пучков. За образованием продуктов реакции и непрореагировавшими исходными молекулами можно наблюдать по зависимости от угла рассеяния, пользуясь подвижным детектором, которьш находится внутри камеры. Удобство такого метода заключается в том, что селекторы скорости позволяют ограничить пучок молекулами, скорости которых находятся в выбранном небольшом интервале значений. Сведения о зависимости количества образующегося продукта реакции от угла отклонения, или рассеяния, дают намного больше данных о процессе реакции. Проблема ориентации сталкивающихся молекул остается и в исследованиях со скрещенными пучками, но можно представить себе эксперименты, в которых этот фактор также удается контролировать. Если пропустить молекулярные пучки перед точкой пересечения через сильные магнитные или электрические поля, они придадут большинству молекул в каждом пучке одну преобладающую ориентацию в пространстве при условии, что молекулы обладают магнитными или дипольными моментами. [c.356]

Для экспериментального доказательства той или иной конформации молекулы углевода используются физические и химические методы. Среди первых большое значение приобрел ядерный магнитный резонанс. Применяя этод метод исследования, Лемьё установил, что метил-2-де-зокси- >-рибозид в водных растворах имеет преимущественно конформацию С1, а в хлороформе — 1С. Полуэмпири-ческие расчеты молекулярного вращения также дают возможность выбора конформации. Особенно широко в конформационном анализе углеводов была использована способность сахаров образовывать медные и боратные комплексы. Раствор аммиакатов меди, содержащий ионы Си(ЫНз) , изменяет свою проводимость, если вступает в реакцию комплексообразования с углеводами. При этом молекулярное вращение сахара также изменяется. Этот эффект незначителен, если комплексообразование мало сказывается на геометрии молекулы, и он достигает больших величин, если формирование комплекса требует искажения исходной конформации. Замыкание клешнеобразного комплекса атома меди с кислородами происходит обычно у вицинальных гидроксилов, расположенных под углом 60°, но не 120 или 180°. Расстояние между атомами кислорода не должно превышать 3,45 А. На основе образования медноаммиачного комплекса для О-метил-р-О-глюкопиранозида [c.146]

Метод ЯМР особенно успешно применяется для определения конформаций малых пептидов, и текущие исследования включают большое число соединений, обладающих физиологически важными свойствами. Среди них пептидные гормоны млекопитающих и родственные по действию вещества, а также пептидные антибиотики, и несомненно, эти достижения прояснят подробности взаимодействия рецептора с молекулой (см. также разд. 23.7.3.7.). [c.439]

Что касается методики количественных спектральных исследований, то она достаточно хорошо разработана [1, 3]. В первую очередь необходимо использовать собственное излучение молекул или их осколков, если интенсивность их излучения достаточна для регистрации. Примером этого является спектр азотной плазменной струи, приведенный на рнс. 21. Если не удается получить эмиссионный спектр,то можно попробовать получить спектр поглощения. Наибольшим препятствием к применению этого метода является то, что толщина поглощающего слоя плазмы обычно очень мала. Для увеличения оптической длины пути на один—два порядка применяют обычно специальные устройства (подобие многоходовых кювет), заставляющие просвечивающее излучение многократно проходить через исследуемую плазму. Источником просвечивающего излучения могут служить импульсные лампы, например ИФК-20000. [c.221]

Исследование может быть проведено при более высоких температурах, что позволит обнаружить более тяжелые молекулы, присутствующие в смеси, как, например, малое количество поверхностно-активных веществ. Если основной компонент испаряется без разложения, то он тоже исследуется указанным выше методом. Если же основной компонент нелетуч, то попытку идентификации можно продолжить после размола малого количества образца и обработки его различными реактивами (например, каустической содой), способствующими разложению образца на более летучие осколки. Реактивы, присутствующие в исследуемом материале, идентифицируются в широкой области концентраций без предварительного разделения этого материала. Нижний предел чувствительности обнаружения летучего компонента, содержащегося в размолотом образце весом в 10 г, ниже 1 10" % образца весом в 1 мг, т. е. 1 Ю % от приведенного выше количества, достаточно для загрузки системы напуска малого объема. Для обнаружения летучих примесей в меньших пределах концентраций с большим успехом применяются методы, описанные в следующем разделе. [c.187]

Практически все части электромагнитного спектра — от рентгеновских лучей до радиоволн — находят применение при изучении органических молекул. Использование дифракции рентгеновских лучей для определения структуры молекул в кристаллах имеет особую ценность для органической химии, но, к сожалению, этот метод в настоящее время недоступен для повседневного использования. Даже с помощью быстродействующих электронно-вычислительных машин расшифровка сложных структур обычно требует от одного до двух лет работы. Дифракция электронов и нейтронов может применяться в особых случаях, в частности если исследование с помощью рентгеновских лучей либо затруднительно (когда соединение представляет собой в обычных условиях газ или жидкость), либо не дает достаточной точности (для атомов, подобных водороду, с очень малой способностью к рассеянию). Хотя, как уже говорилось, дифракционные методы позволяют полностью установить структуру органических молекул, невозможность использования в повседневной работе препятствует их широкому внедрению в практику органической химии. [c.41]

Поскольку размеры коллоидных частиц во много раз больше размеров молекул, то при одной и той же массе содержащегося в растворе вещества число частиц в единице объема коллоидного раствора в десятки и сотни тысяч раз меньше, чем число молекул в единице объема истинного раствора. По этой причине величина осмотического давления в коллоидных растворах ничтожно мала и с трудом поддается измерению. Результаты опытного определения осмотического давления коллоидных растворов часто сильно искажаются вследствие присутствия в них даже ничтожных примесей (следов) электролитов и растворимых низкомолекуляриых веществ. Получить же устойчивые золи без таких примесей не представляется возможным. Поэтому метод осмометрии для исследования коллоидных растворов применяется редко. Однако он с успехом применяется для растворов ВМС. [c.341]

Отказ Жерара от рациональных формул был, однако, не просто одним из протестующих жестов в сторону Берцелиуса и его электрохимической теории. Жерар в принципе считал невозможным установление структуры органического сложного атома . В 1843 г. он писал Вопросы, относящиеся к характеру группировки молекул в теле, совершенно недоступны для решения, ибо наш разум никогда не сможет проникнуть во внутрь неизмеримо малого. Все наши методы, которые мы применяем при исследовании, могут быть сведены к определению числовых отношений между различными элементами и пока не будут знать все те законы, по которым могут определяться отношения при соединении или при разложении тел, до тех пор необходимо отказаться от теоретических спекуляций, которые слишком часто приносят истину в жертву простой игре фантазии Позднее он утверждал, что можно познавать лишь прошлое и будущее вещества, т. е. его химические свойства до и после химической реакции. [c.247]

Кроме обычной ЯКР-спектроскопии существует ряд других экспериментальных методов исследования, которые позволяют получить сведения о ядерном квадрупольном взаимодействии. К их числу следует отнести ЯМР-спектроскопию, которая дает возможность измерять константу ядерного квадрупольного взаимодействия e Qq в твердых телах (см. разд. II, Б, 2). В благоприятных случаях величину удается определить и для жидких образцов по времени ядерной магнитной релаксации [27, 28]. Гартман и Ган [29] использовали для определения величины ядер с очень низким естественным содержанием двойной ядерный резонанс при этом в исследуемом образце одновременно присутствуют ядра того же элемента с высоким естественным содержанием, от которых получают сильный сигнал (например, в случае ядер К в КСЮз). Иногда удается определить величину и даже знак e Qq по сверхтонкой структуре спектров ЭПР [30]. Метод двойного электронно-ядерного резонанса (Еп(1ог) [30] дает возможность лучше разрешить и точнее измерить сверхтонкое расщепление, а следовательно, и получить более точное значение e Qq. Для свободных молекул величину e Qq можнс определить по вращательным спектрам газообразных веществ [31]. В случае легких атомов и молекул с малым молекулярным весом для определения величины e Qq применяется метод молекулярных или атомных пучков [32]. Следует отметить, что сам эффект ядерного квадрупольного взаимодействия был открыт Шюлером и Шмидтом [33 при исследовании очень малых сдвигов в сверхтонкой структуре оптических спектров. Существует еще несколько методов экспериментального исследования ядерного квадрупольного взаимодействия, которые относятся к области ядерной физики. Широко известным примером такого рода является -(-резонансная, или мес- [c.220]

В табл. 63 приведены характеристики некоторых наиболее часто применяемых изотопов различных элементов. Большое и разнообразное применение метод меченых атомов нашел при химических исследованиях. С помощью этого метода изучают взаимодействие катализаторов с реагирующими веществами, строение молекул, механизм химических реакций, взаимодействие между раствором и осадком, диффузию в твердых телах, различные процессы, протекающие в растительных и животных оргаиизмах. На основе применения радиоактивных изотопов Ан. Н. Несмеяновым были разработаны новые методы определения давления насыщенного пара чистых веществ и парциальных давлений пара растворов, дающие возможность определять столь малые значения их, как 10 —10 мм рт. ст. и даже ниже. В настоящее время, бла- <, годаря большей доступности искусственно получаемых радиоак-тивных изотопов некоторых элементов, метод меченых атомов B eff более широко используется в исследовательских работах в раз- личных областях естествознания и техники. Он применяется для наблюдения за ходом производственных процессов, для контроля качества продукции, используется при автоматизации производства, применяется в медицине и сельском хозяйстве. [c.543]

Оси. методом определения атомных и мол. масс летучих в-в является масс-спектрометрия. Для исследования смеси соед. эффективно использование хромато-масс-спектромет-рии. При малой интенсивности пика мол. иона применяют эффузиометрич. приставки к масс-спектрометрам. Эффузио-метрич. способ основан на том, что скорость вытекания газа в вакуум из камеры через отверстие, диаметр к-рого значительно меньше среднего пути своб. пробега молекулы, обратно пропорциональна квадратному корню из М.м. в-ва скорость вытекания контролируют по изменению давления в камере. М.м. летучих соед. определяют также методами газовой хроматографии с газовыми весами Мартина. Последние измеряют скорость перемещения газа в канале, соединяющем трубки, по к-рым текут газ-носитель и газ из хроматографич. колонки, что позволяет определять разницу плотностей зтих газов, зависящую от М.м. исследуемого в-ва. [c.113]

Спектроскопические методы, как известно, давно и с успехом применяются при исследовании гомогенных химических реакций. Использование таких методов при изучении гетерогенных процессов пока гораздо менее распространено, несмотря на несомненную ценность спектроскопической информации. Имеющиеся сведения относятся главным образом к границе раздела твердое тело — газ существует уже довольно обширная литература, посвященная ИК-спектрам адсорбированных на этой границе молекул [1]. Что касается границы электрод — раствор, то до недавнего времени собственно спектроскопическая информация об этой границе практически полностью отсутствовала. Причина этого заключается в очевидной трудности получения оптических спектров молекул, находящихся на поверхности непрозрачного твердого тела в слое толщиной в единицы ангстрем, где происходит специфическая для электрохимии стадия электродного процесса. Вместе с тем, именно эта стадия нуждается в детальном спектроскопическом исследовании, так как происходит в условиях, сильно отличающихся от условий протекания гомогенной химической реакции (наличие внещнего электрического поля, влияние адсорбции, отличия поверхностной структуры растворителя от объемной и т. п.). Эти отличия не позволяют уверенно использовать при изучении электродных реакций спектроскопическую информацию о сходных гомогенных реакциях. Химические стадии электродного процесса, протекающие в растворе, в принципе можно исследовать спектрофотометрически, но и здесь существуют трудности, так как все еще слишком малы толщины зоны [c.85]

Диапазон энергий квантов С.и.-от долей эВ до сотен кэВ (т. е. включает область мягкого рентгеновского излучения). С. и. характеризуется непрерывным спектром, высокой степенью поляризации, большой интенсивностью (превосходит на неск. порядков излучение в рентгеновских трубках), чрезвычайно малой расходимостью, малой длительностью импульсов (до 100 пс). Эти св-ва позволяют использовать С. и. в спектроскопии, рентгеновском структурном анализе, для изучения оптич. активности молекул, возбуждения люминесценции, инициирования фотохим. р-ций и др. Так, благодаря большой интенсивности источников С. и. удалось зарегистрировать мол. спектры поглощения с разрешением 0,003 нм. Разрабатываются импульсные методы спектроскопии, использующие С. и. для исследования метастабильных продуктов фотолиза, механизма сверхбыстрых р-ций и т. п. Рентгеновский структурный анализ биол. объектов, в частности монокристаллов белков, использующий С. и., позволяет значительно сократить время регистрации рентгенограмм, уменьшить радиац. нагрузки на образец. С. и. применяют также, напр., для фотолитографии, в произ-ве интегральных схем. [c.357]

Электропроводность коллоидного раствора слагается из электропроводности, обусловленной коллоидными частицами, и электропроводности находящихся в растворе электролитов. Если посторонних электролитов в растворе очень мало (высокоочищенные растворы белков и полиэлектролитов), измерениями электропроводности можно воспользоваться для определения удельного заряда или подвижности частиц, однако, в лиофобных золях определить собственную электропроводность коллоидных частиц довольно трудно. Существенное влияние на собственную электропроводность частиц оказывает структура двойного электрического слоя, так как подвижность компенсирующих ионов ограничивается электрофоретическим торможением со стороны коллоидных частиц (более медленно передвигающихся в поле, чем ионы) и скоростью перестройки ионной атмосферы в переменном поле (эффект релаксации). В свою очередь, измерениями электропроводности в широком диапазоне частот (дисперсия электропроводности) пользуются при изучении структуры двойного слоя. В растворах полиэлектролитов (например, полиакриловой кислоты) измерения эквивалентной электропроводности X при различных концентрациях представляют интерес для характеристики формы молекул, так как значения X падают в той области концентраций, в которой расстояния между молекулами полимера становятся велики по сравнению с толщиной двойного электрического слоя (Каргин). Измерения электропроводности коллоидных растворов при их взаимодействии с нейтральными солями (метод кондуктометриче-ского титрования) широко применялись при исследовании состава двойного слоя и процессов вытеснения из коллоидных частиц, например, подвижных Н+-ионов (Паули, Рабинович). [c.131]

НЫХ массах парообразных образцов некоторых соединений может быть получена из масс-спектрометрии, хотя этот метод до сих пор еще очень мало применялся к неорганическим соединениям— см,, например, галогениды щелочных металлов и М0О3. Менее прямой источник информации—исследование отклонения простых молекул в магнитном поле, которое показывает, в частности, что одни молекулы галогенидов АХг являются линейными, а другие — уголковыми (см. гл. 9). Интересное развитие инфракрасной спектроскопии состоит в конденсации частиц, присутствующих в паре при высоких температурах, на (твердой) матрице благородного газа при очень низких температурах, что делает возможным исследование обычными методами молекул, которые недостаточно стабильны. [c.39]

Г. X. примен. для физ.-хим. исследований и измерений физ.-хим. констщгт, в частности для определения изотерм адсорбции, уд. пов-сти адсорбентов, констант Генри, теплоты адсорбции при малых заполвениях пов-сти, энергии водородных связей и пр. На основе констант Генри методами Г. X. можно исследовать влияние структуры молекул на межмол. взаимод., а в ряде случаев изучать структуру сложных молекул (хроматоскопия). Г. х. имеет ряд преимуществ перед газо-жидкостной хроматографией, связанных в осн. с более высокой термич. стабильностью тв. неподвижной фазы по сравнению с жидкой. [c.114]

Электроны можно взвесить и измерить их энергию, но движение их нельзя описать точно. Это ограничение есть следствие так называемого принципа неопределенности, который утверждает в математическом выражении, что нельзя одновременно знать положение электрона и его энергию. Вследствие малой величины массы электрона акт измерения нарушает нормальное его новедение. Принципы классической механики неприменимы к электрону. Его поведение описывается уравнениями волновой механики. Это описание принимает в расчет те свойства электрона, которые похожи на свойства светового луча. Уравнения волновой механики с успехом объясняют многие факты, связанные с поведением электронов, такие, как тенденцию электронов образовывать нары, зависимость их энергии от относительного положения в атоме и молекуле. Только атом водорода полно и точно описан математически. Для исследования более сложных структур могут быть применены или приближенные математические методы, или чисто качественные соображения, основанные на аналогии с математическими приемами. Эти качественные приближения полезны для понимания строения и реакционной способности органических молекул. [c.100]

Ароматичность порфиринового макроцикла широко изучалась методом ЯМР-спектроскопии [2]. Кольцевой ток, обусловленный делокализацией в порфириновой системе, использовался для исследования агрегации и большого числа других явлений. Вследствие деэкранирования жезо-протонов их сигналы появляются в спектре ПМР приблизительно при 10 млн (б) (химический сдвиг протонов бензола 7,2 млн ), а сигнал экранированного протона группы N—Н между —2 и —5 млн . Измерение химических сдвигов в ЯМР спектрах Н и С осложняется наличием концентрационной зависимости, обусловленной главным образом образованием слоев молекул в растворе [2]. При сближении молекул порфирина в растворе кольцевой ток одной из них вызывает сдвиг в сторону сильных полей линий в протонном и углеродном спектре заместителей другой молекулы. Анализ таких сдвигов используют для определения геометрической структуры этих димеров или более высоких агрегатов (в растворе). Гораздо чаще ЯМР-исследо-вание применяют для идентификации боковых цепей и определения изомерной чистоты порфиринов. При решении этих задач с большим успехом применялись сдвигающие реагенты 17]. Были исследованы также парамагнитные ЯМР-спектры гемов и гемо-протеинов [8]. В случае низкоспиновых цианоферригемов или гемопротеинов [8] неспаренный электрон вызывает чрезвычайно сильный сдвиг резонансных линий порфирина, которые таким образом далеко отходят от сигналов растворителя или протеиновых остатков. Величина смещения непосредственно зависит от спиновой плотности в геме, поэтому в ней отражаются малейшие возмущения, происходящие в физиологических условиях, когда гемо-протеин выполняет свою биологическую функцию, [c.393]

Электронография. В основе метода лежит изучение диффракции электронов. Электронография как экспериментальный метод органической химии применяется главным образом для определения геометрического строения молекул. Таким путем удается непосредственно определить положение отдельных атомов, на основании чего можно рассчитать расстояния между химически связанными атомами, а также валентные углы, установить конфигурации определенных групп атомов, наименьшие расстояния между химически не связанными атомами и различные другие структурные параметры. Вследствие малой проникающей споссбности электронного пучка в твердом веществе электронографические исследования пpJBoдят я большей частью в газовой фазе, однако, имеется ряд работ по диффракции электронов в тонких пленках органических высокомолекулярных веществ, имеющих аморфное или кристаллическое строение. [c.25]

В 1955 г. Н. И. Чериожуков и Л. П. Казакова [57], применив различные методы исследования, в том числе и хроматографию промыванием, вымыли пзооктаном фракцию парафинов и нафтепов и фракцию ароматических углеводородов, а затем бензолом — вторую фракцию ароматических углеводородов и фракцию смол ароматические углеводороды содержали по два и три бензольных кольца в молекуле с числом углеродных атомов в цепях от 14 до 30. Таким путем они установили наличие твердых ароматических углеводородов в петролатумах масляных фракций нефтей. В 1955 г. Мейр и Россини [58] описали исследование смазочных дестиллатов нефти Понка Оклахомы, проведенное совместно 15 разными лабораториями при помощи новейших методов исследования дестилляции при низких давлениях, экстракции, хроматографии, термической диффузии, масс-спектрометрии, инфракрасных и ультрафиолетовых спектров. Результаты параллельных анализов, полученные разными лабораториями и разными методами, хорошо совпадали. Найдено, что среди углеводородов С25—Сз5 содержится н. парафинов 14% изопарафинов 8% циклопарафинов 44%, из которых моноциклических 18%, дициклических 10%, три-и полициклических 16% одноядерных ароматических с нафтеновыми кольцами 10%, двухъядерных ароматических с нафтеновыми кольцами 8%, трехъядерпых ароматических также с нафтеновыми кольцами 7 % и многоядерных ароматических с малым содержанием водорода 9%. Установлено, что пятичленные циклы являются полностью замещенными, а шестичленные циклы малозамещенными. [c.57]

Для электронного пучка, ускоренного с помощью легко пол уча емой разности потенциалов порядка 40 ке, длина волны составляет около 0,06 А. Эта волна короче, чем волны рентгеновских лучей, обычно применяемых при дифракционных исследованиях. Но такая величина еще не выходит за пределы применимости. Со времени открытия дифракции электронов пучки электронов широко использовались для иззгчения газов и паров. Электронные пучки применяли для получения прямого изображения малых объектов, а в некоторых случаях даже больших молекул и определенных кристаллических решеток методом электронной микроскопии. Эти исследования, однако, выходят эа пределы темы данной главы. При дифракционных исследованиях кристалла можно получить очень ценную информацию, но полная количественная цитерпретация связана со многими трудностями и ограничениями, которые препятствуют широкому использованию этого метода. [c.57]

Есть еще одно важное с точки зрения биологии направление использования фторсодержащих соединений, хотя и не связанное непосредственно с их физиологическим действием. В последнее время достигнуты огромные успехи в развитии инструментальных методов анализа, в числе которых существенное место занимают исследование метаболизма и диагностика заболеваний с помошью фторсодержаших соединений. Спектры ядерного магнитного резонанса F соединений, содержащих один или несколько атомов фтора в молекуле, значительно легче поддаются расшифровке, чем спектры и С,, в связи с очень низким содержанием соединений фтора в качестве естественных компонентов организма. Радиоактивный изотоп F имеет малый период полураспада (110 мин) и поэтому может применяться в качестве диагностического препарата с небольшой продолжительностью облучения. Естественно, и в этих случаях большое значение имеют такие факторы, как эффект маскировки и прочность связи -F. [c.504]

Анализ по спектрам массы применим для исследования не очень тяжелых молекул и проводится в газовой фазе. Так как образцы исследуемых соединений должны иметь определенное измеримое давление паров, то масс-спектрометрический метод называется непригодным для исследс вания полисилоксаноз, характеризующихся малым давлением паров. Но метод удобен для исследования мономеров, низкомолекулярных полимеров и продуктов разложения высокомолекулярных полимеров. Пользуясь этим методом, можно проводить качественный и количественный анализ смесей. Описан количественный анализ смеси хлортриметилсилана и гексаметилдисилана ". Исследуемая смесь прямо в водится в аналитическую камеру масс-спектро-метра. [c.407]

Известно, что однохлористая сера дает с ароматическими. аминами ряд окрашенных соединений (13, 14]. Химизм этих реакций и свойства получаемых соединений мало изучены. Так, судя но реакции Герца, в молекулу полученного соедпнения входят хлор и сера, а по работе Шингте и сотрудников — только сера. Мы применили данную реакцию для разработки фотометрического метода определения микрограммовых количеств юднохлористой серы в воздухе. В качестве растворителя был выбран сухой четыреххлористый углерод, который не вступает в реакцию с однохлористой серой. Реактивами служили первичные, вторичные, третичные ароматические амины, диамины, содержащие в своем составе метильные, ацетильные, карбоксильные группы и сульфогруппы. Установлено, что вторичные амины, а также аминокислоты окрашенных сое-динений с однохлористой серой не образуют. п-Аминофе-нол, а-нафтиламин и, в особенности, диметил и-фенилендиамин, с которым производили дальнейшие исследования, образуют с однохлористой серой интенсивно окрашенные растворы. [c.448]