Восстановление карбоксильной и ацильной групп

Бэйл11 [30] предложил метод ступенчатого расщепления пептидов с карбоксильного конца, основанный на использовании К,0-мигра-ции ацильных групп в сочетании с восстановлением. По этой схеме избирательное отщепление С-концевых аминоспиртов от пептидов происходит в две стадии. [c.197]

Механизм действия этого фермента подробно изучен. Каждая из четырех его субъединиц содержит один остаток связанного НАД+ и, очевидно, один активный каталитический центр. Считается, чТО первоначально фермент вступает в связь с окисленной формой НАД, причем в ходе реакции сульфгидрильная группа маскируется (рис. 39). Затем альдегидная группа субстрата взаимодействует с сульфгидрильной группой, образуя тиополуацеталь. После этого фермент катализирует перенос водорода, ковалентно связанного с глицеральдегид-З-фосфатом, на связанный НАД в результате возникает тиоэфир, в образовании которого участвует SH-группа фермента и карбоксильная группа субстрата. Восстановленный НАД не отделяется от фермента, а отдает свой атом водорода и электрон молекуле свободного НАД, находящегося в среде, а сам переходит в окисленную форму. Такая форма называется а нлферментом. Ацильная группа переходит затем от SH-группы фермента на неорганический фосфат, образуя продукт окисления — 1,3-дифосфоглице-окисленная форма ( рмента может включаться в следу-НАД необходим ферменту как окислитель. [c.102]

Иногда удается прямо исследовать реакционноспособный фермент-субстратный комплекс в условиях, при которых ферментативная реакция не протекает. Эти прием и основаны на использовании медленно реагирующих субстратов при pH, когда фермент почти полностью инактивирован в результате перехода остатка каталитического центра в другое ионное состояние (см. индолилакрилоилхимотрипсин), или при очень низких температурах (ацильное производное эластазы см. ниже), либо на использовании химически модифицированного фермента. Примером химической модификации является восстановление карбоксильной группы важного в каталитическом отношении остатка Азр-52 лизоцима до спиртовой группы (см. ниже и гл. 12, разд. Д). [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология