Восстановление карбоксильных групп

Реакции катодного восстановления карбоксильной группы и ее производных, представляющие практический интерес, известны довольно давно соответствующие данные и обсуждение этих реакций можно иайти в ряде обзоров [1—5]. Этн процессы, как правило, проводят при постоянном токе в тщательно выбранных и контролируемых условиях (растворитель, температура, pH, Материал электрода). Работы, посвященные исследованию механизма таких процессов, появились лишь недавно, и поэтому наши знания в данной области далеко пе полны. [c.370]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

Восстановление карбоксильной группы в альдегидную может быть осуществлено по следующим схемам [c.270]

Восстановление карбоксильной группы протекает последовательно через стадии образован>1Я альдегидов, спиртов и углеводородов [c.504]

Восстановление карбоксильной группы оказалось более трудным, чем восстановление спиртов. Для решения этой задачи были предложены следующие пути [c.179]

Восстановление карбоксильной группы с сохранением двойных связен осуществляют таким же образом, как для насыщенных кислот, — гидрируют кислоты или их эфиры с селективными контактами. Лучшим катализатором является цинк-хромитный 2пО-Сг20з. Таким путем из этилолеата получают ненасыщенный олеиловый сиирт [c.507]

Таким образом, один гидридный эквивалент алюмогидрида лития расходуется на реакцию с активным водородом кислоты и два гид-ридных эквивалента на восстановление карбоксильной группы до спиртовой. [c.140]

Хотя первоначально это явление было объяснено влиянием карбоксила уроновой кислоты, последующие исследования показали, что образующийся после полного восстановления карбоксильных групп глюко-ксилан дает трисахарид с сохранением связи А практически с тем же выходом . [c.509]

Применение меднохромового катализатора. Если карбонильная группа в альдегидах и кетонах восстанавливается довольно гладко в сравнительно мягких условиях,то для восстановления карбоксильной группы требуются очень жесткие условия. Из эфиров карбоновых кислот получают соответствующие спирты в присутствии меднохромового оксидного катализатора при давлении 20—30 МПа и температуре 200—250 °С. [c.243]

Сложный процесс трансформации гиббереллина А12 (или соответствующего диола, полученного восстановлением карбоксильных групп) включает стадию дегидрирования [41]. [c.164]

Дегидрирование соединения X может происходить в результате обычного дегидрирующего действия цинка заслуживает внимания происходящее при этом восстановление карбоксильной группы. [c.204]

К металлическим катализаторам следует также отнести смешанные катализаторы, в которых единственным активным компонентом является металл (например, Ni — MgO — смешанные катализаторы гидрирования и восстановления карбоксильной группы). [c.63]

Восстановление карбоксильных групп в альдегидные в биохимических процессах обычно протекает путем их превращения в тиоэфир в реакциях, протекающих с участием АТР, с последующим восстановлением тиоэфира (реакция типа 9, В в табл. 8-3). И наоборот, окисление альдегида в карбоновую кислоту — сильно экзергоничный процесс он [c.246]

Основным способом установления строения полисахаридов служит расщепление полимерной молекулы на фрагменты, установление строения этих фрагментов и последующее воссоздание структуры исходного соединения. При исследовании полисахаридов обычно применяют расщепление нескольких типов во-первых, полный гидролиз всех гликозидных связей, позволяющий определить, из каких моносахаридов состоит данный полимер во-вторых, частичное расщепление, дающее низшие олигосахариды, строение которых соответствует отдельным участкам полимерной молекулы. Весьма употребительным приемом является предварительная модификация полисахаридной молекулы. Она производится либо с целью зафиксировать свободные гидроксильные группы, как в методе метилирования, либо чтобы упростить на первых этапах изучения слишком сложную полисахаридную молекулу. Примерами использования предварительной модификации может служить дезацетилирование частично ацетилированных или десульфирование сульфированных полисахаридов, превращение полиуронидов в нейтральные полисахариды с помощью восстановления карбоксильных групп уроновых кислот, получение так называемых деградированных полисахаридов путем частичной деструкции (гидролизом или периодатным окислением), удаляющей главным образом концевые моносахариды, и т. д. И только для установления молекулярного веса и макромолекулярной структуры полисахаридов с помощью физико-химических методов исследования нет необходимости прибегать к расщеплению полимерной молекулы. [c.492]

На схеме показано, что путем гидролиза нитрильнан группа может быть превращена в карбоксильную (стр. 163), и триоксинитрилы I и И переходят в триокси-кислоты III и IV. Последние восстановлением карбоксильных групп в альдегидные превращают в моносахариды V и VI, являющиеся диастереоизомерными аль-дотегрозами. [c.246]

Исходным соединением служит 5-ыетил-2-амииобензойная кислота, аминогруппу которой защищают обработкой тритилхлоридом Затем производят восстановление карбоксильной группы до спиртовой и окисление ее до альдегидной Образовавшийся (Р27) в реакциях конденсации самопроизвольно отщепляет защитную группу [c.116]

Альдегиды и кетоны легко восстанавливаются в первичные и вторичные спирты, причем часто реакция сопровождается конденсацией двух молекул с образованием гликолей. Восстановление до углеводородов происходит только в исключительных случаях. Амальгаму натрия можно также применять для восстановления енсльных групп, гидроксильных групп н лактонов монооксикарбоновых кислот. Вместе с тем в лактонах полиоксикарбоновых кислот происходит восстановление карбоксильной группы, что приводит к образованию соединений типа сахаров. В этих случаях большое значение для продолжительности реакции и ее выхода имеет pH раствора. Оптимальное значение рН=3—3,5 (по бумаге конго) поддерживают добавлением 25%-ной серной кислоты . [c.492]

ОНИ могут быть получены in vitro из последних либо реакциями восстановления, либо окислительным декарбокси-лированием. В случае прямого восстановления карбоксильной группы до первичной спиртовой, образующийся жирный спирт имеет такое же количество углеродных атомов в основной цепи, как и жирная кислота. Жирные [c.121]

При действии водных щелочей (1,55 н.) при температурах 170° С большая часть кислых боковых ветвей этого полисахарида удаляется [149]. Восстановление карбоксильных групп до спиртовых групп придает устойчивость полисахариду к горячей щелочи. При нагревании 4-0-метилглюкуроноксиланов со щелочами до температуры выше 120° С происходит отщепление метоксильных групп. Восстановление карбоксильной группы в значительной степени стабилизирует соседнюю метоксильную группу в концевых группах ответвлений. [c.230]

Восстановление карбоксильной группы ундециловой кислоты до спиртовой сочетанием прямого синтеза ундекандиола-1,11 из этой кислоты с присоединением АШ к конечной двойной связи и окислением конечного атома алюминия, подтверждает применимость новых реакций. [c.301]

Восстановление карбоксильной группы пантотеновой кислоты (I) в оксиметильную группу дает пантотенол (II) [22]. [c.58]

Около 100 г лигнина гидрировали с хромитом меди при 200° С. При этом абсорбировалось 3,46 моля водорода, давая 22% воды, которая образовывалась или при гидрогенолизе гидроксильны.х групп или при восстановлении карбоксильных групп. Было получено также 12,3% масел, перегоняющихся до 190°С при 0,1 мм Нд и состоящих из окснпроизводных циклогексана, 31% твердых воскообразных веществ, плавящихся при 58—70° (см. Курт фенольные кислоты коры , глава 4). [c.570]

Фенолы (и ароматические амины), в которых свободно орто-или пара-положение, легко вступают в реакции нитрования, бромирования и сочетаются с диазотированной сульфаниловой кислотой или с и-нитроанилином. Эти реакции часто применяют для открытия фенольной группы, например, в случае морфина XX [26, 385] и подокарповой кислоты I [274]. Существует также и ряд других удобных методов открытия фенольной группы [127]. Фенольную группу в ароматических оксикислотах легче обнаружить после восстановления карбоксильной группы литийалю-минийгидридом. Однако следует помнить, что енолы во многих отношениях сходны с фенолами (окраска с хлорным железом, реакция с бромом, образование эфиров с диазометаном). [c.24]

В тех случаях, когда уроновую кислоту не удается идентифицировать ни на основании хроматографических данных, ни путем измерения констант самих кислот или каких-либо их кристаллических производных, прибегают к восстановлению карбоксильной группы в эфирах гликуронидов (см. выше), т. е. переводят уроновые кислоты в соответствующие моносахариды. Другой прием состоит в окислении уроновых кислот [c.309]

Хотя в большинстве случаев карбоксильная группа либо остается, либо полностью удаляется, при определенных условиях могут протекать и другие превращения. Одним из наиболее неожиданных превращений является восстановление карбоксильной группы до метильной при дегидрировании селеном. Так, например, Виндаус и Тиле [299] получили 2,3-диметилпафталин из дигидропроизводного продукта присоединения малеинового ангидрида к витамину а Тиле и Траутман [280] получили [c.180]

Симметричные 1,3-диглицериды получают предварительным цилированием дигидроксиацетона ангидридом или хлорангидри-карбоновой кислоты и последующим восстановлением карбоксильной группы с помощью МаВН4 [164] [c.49]

Редко случается, чтобы на восстановление карбоксильной группы литийалюминийгидридом влияли сильные пространственные препятствия. Хорошо известным исключением является восстановление хиновой кислоты XLV, в которой карбоксильная группа нри С-14 оказалась относительно устойчивой к действию литийалюминийгидрида, тогда как восстановление карбоксильной группы при С-17 протекает достаточно легко [209, 642, 777]. [c.113]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление карбоксильных групп: [c.509] [c.1123] [c.25] [c.121] [c.123] [c.365] [c.513] [c.247] [c.713] [c.301] [c.168] [c.491] [c.796] [c.50] [c.260] [c.160] [c.352] [c.469] [c.255] [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология