Сульфгидрильная группа, реакци

Замещение в бензольном ядре фенольного гидроксила на сульфгидрильную группу понижает подвижность атомов водорода бензольного ядра. Поэтому при взаимодействии, например, тиофенола с циклогексеном в присутствии ВРз -0(С2П5)2 при 95—97°С реакция протекает за счет подвижного водорода сульфгидрильной группы, в результате получается циклогексиловый эфир тиофе-иола с ВЫХОДОМ 74,8% и не образуются в ядре алкилзамеш ениые тиофенола. Таким образом, если исходить из выходов продуктов алкилирования, то изученные фенолы и их алкиловые эфщры по убывающей химической реакционной способности можно расположить приблизительно в следующий ряд фенол > крезолы > > гваякол > анизол и фенетол > тиофенол > нитрофенолы. [c.170]

Тиоспирты существенно отличаются от спиртов в реакциях окисления. В спиртах в окислительных превращениях участвует углерод, соединенный с гидроксильной группой (стр. 110). Окисление же тиоспиртов осуществляется за счет атома серы сульфгидрильной группы и протекает различно в зависимости от условий. При осторожном окислении две молекулы меркаптана соединяются атомами серы с образованием дисульфидов по схеме [c.132]

Атом серы с его нолярнзуемы.м (т. е. деформируемым) электронным об.ча-ком — один из лучших нуклеофилов, которые только известны, н цистеин, подобно сернну, может участвовать в некоторых биохимических реакциях. Кроме того, сульфгидрильная группа цистеина легко окисляется с образованием дисульфида цистнна. [c.29]

При действии ионов серебра происходит присоединение и блокирование всех 4 ЗН-групн. Наконец, после ликвидации двух сульфгидрильных групп реакцией с иодацетамидом [c.110]

Функция кофермента А состоит в переносе ацильных групп. Впервые он был идентифицирован как устойчивый к нагреванию кофактор, необходимый для осуществления некоторых реакций ацетилирования, в частности для введения ацетильной группы в ацетоацетат и цитрат. Строение кофермента А показано на схеме 8.15, Его молекула содержит большое число функциональных групп, однако наиболее важную роль в проявлении. активности играет сульфгидрильная группа. Именно она ответ- [c.212]

Аналогичные реакции протекают в полимерном субстрате белков при действии на них солей Бунте, т. е. S-алкил-тиосульфатов. Эти соединения образуют с сульфгидрильными группами ys смешанные дисульфиды [c.363]

Из числа соединений, содержащих сульфгидрильную группу, реакция цианэтилирования изучена для сероводорода, некоторых алкилмеркаптанов, некоторых меркаптанов жирноароматического, ароматического, гетероциклического рядов, а также для отдельных ксантогеновых и дитиокарбаминовых кислот. [c.69]

Денатурированные белки обычно менее растворимы, чем нативные формы, их физиологическая активность при денатурации теряется. Вероятно, теряется и способность существовать в кристаллическом состоянии, так как ни один денатурированный белок не был выделен в кристаллической форме. Во многих случаях эти изменения сопровождаются увеличением количества сульфгидрильных групп, как, например, это наблюдается при восстановлении кератина. Молекулярный вес IB большинстве случаев, но не всегда, остается неизменным Так, гемоцианин улитки Helix pomatia) в изоэлектрической точке имеет молекулярный вес 6 740 000, но с из менением. pH распадается на фрагменты, составляющие половину, четверть восьмую части исходной молекулы. Такой же эффект наблюдается и при обработке мочевиной. Например, гемоглобин расщепляется на две равные идентичные части, эдестин — на четыре. Имеются указания на то, что количество кислотных или основных групп уменьшается при денатурации, вероятно, вследствие внутримолекулярных реакций. [c.688]

Для образования гетероциклов необходимо, чтобы нитрильная и аминогруппы принадлежали одной и той же молекуле или чтобы в молекуле одного из исходных соединений в положениях 2, 3 или 4 (по отношению к амино- или цианогруппе) находилась еще одна реакционноспособная функциональная группа, например амино-, гидроксильная, карбоксильная, сульфгидрильная и другие группы. Реакцией аминов с нитрилами синтезированы разнообразные азотсодержащие гетероциклические соединения, [c.133]

Реакция идет гладко в случае неразветвленных алифатических нитрилов. В условиях восстановления нитрильной группы гидроксильная, алкокси- и сульфгидрильная группы относительно устойчивы . Однако, если эти группы находятся в р-положении к нитрильной группе, наряду с восстановлением происходит замещение р-заместителя в нитриле остатком спирта, в растворе которого осуществляется реакция [c.317]

Считают, что переносчик фосфата обменивает Р,- на ОН , хотя формально этот процесс невозможно отличить от совместного транспорта симпорта) с Н+. Транспорт Р, — процесс с насыщением Кт понижается вместе с возрастанием кислотности. Переносчик обладает по крайней мере одной необходимой сульфгидрильной группой. Реакция с такими сульфгидрильными реагентами, как N-этилмалеимид, останавливает транспорт Р,. [c.422]

На второй стадии гидроксиэтильная группа, связанная с ТПФ, окисляется с образованием ацетильной группы и одновременно переносится на липоамид. Окислителем в этой реакции служит ди-сульфидная группа липоамида, которая превращается в сульфгидрильную группу. Реакция катализируется дигидро липоил- [c.56]

Взаимодействие парафиновых сульфохлоридов с тиоспиртами [46] (меркаптанами) может быть легко осуществлено как по методу Шоттен-Бауманна, так я при добавлении аммиака. Так как сульфгидрильная группа обладает заметно кислотными свойствами, то в этом случае имеются услов.ия, аналогичные условиям при реакции с фенолятами. [c.385]

В ходе реакции выделение Н25 обусловливается также взаимодействием сульфгидрильных групп, содержащихся в молекулярных цепях полифенил-енэтила [c.159]

В кювету спектрофотометра вносят раствор белка и добавляют 5—10-кратный молярный избыток ДТНБ над сульфгидрильными группами. Полученную смесь перемешивают и через 5—10 мин измеряют оптическую плотность при 412 нм. Спустя 30 мин проводят повторное измерение оптической плотности, используя в качестве контроля раствор, содержащий равное количество ДТНБ, но не содержащий белка или низкомолекулярного тиола. Обычно реакция протекает очень быстро и максимальная оптическая плотность достигается через 5— [c.160]

Отщепление бензильной группы от бензиловых тиоэфиров. является особой пртблемой. Сульфгидрильная группа может отравлять наиболее распространенные катализаторы, и вследствие этого обычные каталитические процессы в данном случас неприменимы. В реакциях гидрогенолиза используют так называемые сероактиБные ( 8ииас11Уе ) катализаторы [63, 64], но их при- [c.342]

Интересное приложение имеют реакции присоединения к двойной связи, катализируемые некоторыми г ис-гранс-изомераза.ми [125]. Эти ферменты содержат сульфгидрильные группы. Одна изомераза превращает малеат в фумарат с числом оборотов 300 с родственные ферменты катализируют изомеризацию малеилацетата и малеилпирувата в соответствующие фумарильные производные [c.151]

Чтобы наверняка в самом начале удалить все соединения низкой молекулярной массы, включающие сульфгидрильные группы и восстанавливающие агенты, рекомендуется пропустить образец в исходном буфере через гель с небольшими порами, позволяющий перехватить эти соединения. Реакцию соединения этих гелей с серосодержащими соединениями посредством ковалентного связывания можно легко контролировать, так как она характеризуется образованием 2-тиопиридона, обнаруживаемого при длине волны 343 нм. В случае, когда исследуемые белки имеют дисульфидные мостики, необходимо их химически восстановить (например, с помощью 2-меркаптоэтанола) и активировать (2,2-дипиридилдисульфидом). [c.84]

Имеющегося опытного материала, однако, еще недостаточно для того, чтобы сделать окончательное заключение в пользу той или иной схемы процесса разряда водорода, катализируемого веществами с сульфгидрильными группами . Поэтому в литературе продолжается обсуждение механизма образования каталитических волн белка, возникающих в присутствии солей кобальта (а также и никеля), и их свойств. О ряде таких новых взглядов на механизм катализа рассматриваемых систем сообщает Б. А. Кузнецов в одной из своих обзорных статей [И, с. 293]. В частности, одной из причин образования двуступенчатой волны некоторые исследователи считают существование в пленке адсорбированного белка гидрофобной и гидрофильной микрообластей, мозаично расположенных на поверхности электрода, что и обусловливает различные каталитические эффекты в неодинаковых микросредах. В пользу существования двух различных микрообластей в пленке сорбированного белка Б. А. Кузнецов и Г. П. Шумакович приводят ряд экспериментальных доказательств, на основании которых можно считать, что первая волна связана с электрохимической реакцией SH-групп, расположенных в гидрофобных областях пленки, а вторая связана с SH-группами, расположенными в гидрофильных областях пленки. Из этих данных делается также вывод о возможности определять соотношение гидрофобных и гидрофильных групп в белковых макромолекулах и относительное их расположение в глобуле, так как обычно внутренние SH-группы находятся в гидрофобном окружении, а внешние — в гидрофильном. [c.241]

Механизм действия сульфгидрильных протеаз — папаина, фпцина и бромелаина — принципиально аналогичен изображенному на рис. 6.3. В роли акцептора ацильной группы здесь выступает сульфгидрильная группа входящего в состав активного центра остатка цистеина. Об этом свидетельствуют данные, полученные при изучении действия химических ингибиторов и рН-зависимости каталитической реакции (группа с р/Са 8,4 появляется на стадии ацилирования, а не на стадии деацилирования), а также тот факт, что методами спектроскопии в ацил-ферменте была обнаружена сложная тиоэфирная связь. При замене воды на оксид дейтерия катализируемые папаином реакции проявляют значительный кинетический изотопный эффект следовательно, лимитирующей стадией является перенос протона. О химической природе группы, выступающей в роли общего основного катализатора, мы уже говорили выше. Поскольку сложные тиоэфиры легче взаимодействуют с аминами, чем с кислородными сложными эфирами, папаин является лучшим катализатором реакции транспептидации по сравнению с химотрип-сином. [c.146]

Дианокобаламин связан с обменом жиров, поддерживая в восстановленном состоянии сульфгидрильную группу коэнзима А, осуществляющего в обмене веществ реакции ацетилирования [50, 189]. Биокаталитическое действие цианокобаламин проявляет в качестве кофермента или комплекса с белком, в виде которого он находится в печени [193]. [c.605]

С шести- и пятивалентным молибденом дают окрашенные соединения в слабокислой или умереннокислой среде алифатические или ароматические реагенты [75], содержащие одну сульфгидрильную группу и карбоксильную или гидроксильную группу в таком положении, чтобы в результате реакции мог образоваться пятичленный (или шестичленный) цикл. С шести-и пятивалентным молибденом взаимодействуют также алифатические соединения, содержащие две сульфгидрильные группы в таком положении, которое обеспечивает возможность образования устойчивого цикла. [c.67]

Прежде всего кажется вероятным ожидать превращения сульфокислоты с заменой сульфогруппы на сульфгидрильную группу 8Н при обработке сульфокислоты не едким натром, а его тиоаиалогом (сульфгидратом), причем уравнение реакции было бы подобно (I) [c.189]

Авторы указали на возможность окисления большей части (до 75%) сульфгидрильных групп до сульфино-вой кислоты и участия их в реакции ионного обмена с [c.100]

Исследование свойств р-галактозидазы показало существенное значение остатка имидазола и сульфгидрильной группы фермента для протекания реакции. На основании этих данных предложен механизм ферментативной реакции, заключающийся в одновременной нуклеофильной атаке остатка имидазола на гликозидный центр и электрофильной атаке водорода сульфгидрильной группы на кислород гликозидной вязи [c.400]

Реакции алкилирования этилениминов наиболее быстро проходят с соединениями, содержащими сульфгидрильную группу. Так, в случае цистеина образуются тиоэфиры общей формулы XXVIII [c.59]

Позднее это соединение было получено Поллаком и сотрудниками 123), которые сообщили т. пл. 107 . Идентичность этих продуктов почти не вызывает сомнений, однако реакция требует дальнейшего изучения, особенно в связи с малой вероятностью тиадиазирндинояей структуры (X). Утверждение авторов, что соединение X не обладает кислотными свойствами, ставит под сомнение наличие в нем свободных сульфгидрильных групп. [c.424]

Реакция с тиолами. Реагент избирательно взаимодействует с сульфгидрильной группой аминокислот или белков с образованием производных (2), которые либо окрашены, отибо приобретают окраску при обработке нингидрииом. Например, в случае цистеина сульф-гидрильная группа присоединяется к активированной двойной связи и образуется желтый нейтральный продукт (2). Это соединение дает пурпурное окрашивание с ниигидрином и даже в нейтральной среде перегруппировывается в карбоновую кислоту (3) [11. [c.112]

При реакции сульфгидрильных групп с реактивом Эллмана образуется тиоиитробензойная кислота, которая обладает сильным поглощением при 412 нм и может быть определена количественно спектрофотометрически. [c.75]

Изучение биосинтеза хризантемовой кислоты пролило свет на механизм образования в природе так называемых иррегулярных терпеноидов. Под этим названием понимают вещества, молекулы которых образованы иными, чем голова к хвосту , типами сочетания изопреновых эквивалентов, или вовсе не подчиняющиеся изопреновому правилу. Современные представления об их биогенезе суммированы в схеме 16. Две молекулы диметил-аллилпирофосфата атакуют сульфгидрильную группу активного центра фермента с образованием сульфониевой соли 2.65. Из нее после внутримолекулярной перегруппировки и отщепления энзима возникает катион 2.66, который может стабилизироваться посредством реакции с гидроксильным анионом. При этом образуется иомоги-алкоголь 2.67 — монотерпеноид с каркасом голова к хвосту типа Б (см. схему 12). [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология