Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Двойные связи электронное строение

    При неполном окислении углерода образуется оксид углерода (II) СО (угарный газ). Он не имеет цвета и запаха. Плотность его 1,25 г/л, кип= 191,5 °С, tj, = 205 ° . В воде он плохо растворим. Формальная степень окисления углерода +2 не отражает строения молекулы оксида углерода (II). Б молекуле СО, помимо двойной связи, образованной обобществлением электронов углерода и кислорода, имеется дополнительная, третья связь, образованная по донорно-акцепторному механизму за счет неподеленной пары электронов кислорода (изображенная стрелкой)  [c.134]


Рис. 8. Схемы образования и электронного строения двойной связи Рис. 8. <a href="/info/103938">Схемы образования</a> и <a href="/info/29878">электронного строения</a> двойной связи
    Альдегиды и кетоны—реакционноспособные соединения, вступающие в многочисленные реакции. Высокая химическая активность альдегидов и кетонов зависит в основном от присутствия в их молекулах карбонильной группы. Эта группа — одна из наиболее активных функциональных групп, что связано с ее электронным строением.Двойная связь карбонильной группы, как и в этиленовых углеводородах, состоит из одной а- и одной я-связи. Расположение этих связей практически ничем не отличается от расположения таковых в молекуле этилена (рис. 17). [c.126]

    Атомы серы и фосфора в отличие от атома азота имеют во внешнем слое свободные -орбитали, которые в известной мере заполняются неподеленными электронными парами атомов кислорода. Таким образом, связи серы и фосфора с кислородом средние между одинарными и двойными их электронное строение лучше передают формулы [c.98]

    Какими способами можно изобразить строение соединений с сопряженными двойными связями Опишите строение 1,3-бутадиена и 2,4-гексадиена при помощи предельных (граничных) структур. Какое распределение электронной плотности отвечает реальной молекуле Сформулируйте понятие мезомерии. [c.21]

    ДВОЙНАЯ СВЯЗЬ — химическая связь, осуществляемая двумя единицами валентности за счет четырех общих электронов между атомами в молекулах разных веществ, например, у кислорода 0=0, этилена СН2=СН2. С точки зрения электронной теории валентности Д. с. относится к ковалентной, или гете-рополярной, связи. Электронное строение этилена изображают формулой  [c.83]

    Строение молекулы бензола отвечает плоскому равностороннему шестиугольнику с параметрами d( ) = 1,40 и d( H) = 1,08 А (рис. Х-30). Помимо трех а-связей, каждый содержащийся в бензоле атом углерода способен образовывать одну ii-связь с соседним атомом углерода. Так как эти я-связи за определенными парами атомов не закреплены, участвующие в их образовании 6 электронов полностью делокализованы и могут считаться принадлежащими молекуле в целом. Такая ( ароматическая ) структура выгоднее классической — с чередующимися простыми и двойными связями между атомами углерода — по разным оценкам на величину от 5 до Рис. х-30. Схема строения молекулы 36 ккал/моль (наиболее правильным значением яв- бензола, [c.551]

    Строение двойной связи. Электронное строение тс-связи было рассмотрено в гл. 1. Дополнительно следует указать на следующее. Энергия разрыва молекулы по двойной связи С=С равна 611 кДж/моль так как энергия а-связи С—С равна 339 кДж/моль, то энергия разрыва тг-связи равна лишь 611-339 = 272 кДж/моль. тг-Электроны значительно легче а-электронов поддаются влиянию, например, поляризующих растворителей или воздействию любых атакующих реагентов (см. гл. 2). Это объясняется различием в симметрии распределения электронного облака а- и тг-электронов. Максимальное перекрывание -орбиталей и, следовательно, минимальная свободная энергия молекулы реализуются лишь при плоском строении винильного фрагмента и при укороченном расстоянии С=С, равном 0,134 нм, т. е. значительно меньшем, чем расстояние между углеродными атомами, связанными простой связью (0,154 нм). С поворотом половинок молекулы относительно друг друга по оси двойной связи степень перекрывания орбиталей снижается, что связано с затратой энергии. Следствием этого является отсутствие свободного вращения по оси двойной связи и существование геометрических изомеров при соответствующем замещении у атомов углерода (см. далее разд. 8). [c.166]


    С другой стороны, степень подвижности галогена зависит и от характера соединенного с галогеном углеводородного радикала. Атомы галогена, замещающие водородные атомы при атомах углерода, связанных ординарной (простой) связью, отличаются высокой подвижностью. В непредельных же соединениях, в тех случаях, когда галогены находятся при углеродных атомах, соединенных кратными связями, подвижность галогенов снижена причина этого кроется в непосредственном соседстве галогена с двойной связью, электронное строение которой способствует усилению связи галогена с углеродом. [c.138]

    Одноактное протекание реакции роста, по Буру, не согласуется с двухступенчатым механизмом, установленным Натта с сотр. [ ] на примере стирола и его производных. На наш взгляд, нет достаточных оснований отрицать возможность двухстадийного механизма с внедрением мономера по связи С—на второй стадии с сохранением той же конфигурации активного центра. На первой стадии за счет донорно-акцепторного взаимодействия при вхождении мономера в вакансию образуется весьма лабильный комплекс. Представляется вероятным, что комплекс имеет несимметричное строение — ион металла в нем находится ближе к тому из атомов углерода двойной связи, электронная плотность у которого выше. Комплексообразование сопровождается поляризацией двойной связи и связи М1—С. Поляризация облегчает образование такой конформации комплекса (типа б в схеме Бура), которая непосредственно предшествует перераспределению связей в—г. [c.123]

    Азид водорода HNз является родоначальником ряда ковалентных и ионных азидов. Его можно получить реакцией азида натрия НаК, с серной кислотой. Азид водорода, называемый также азотоводородной кислотой, является чрезвычайно опасной жидкостью, которая имеет температуру кипения 36"С и разлагается со взрывом на свободные элементы. Водный раствор HNз представляет собой слабую кислоту (К = == 1,9 10" ). Для описания электронного строения этой кислоты приходится привлекать представление о резонансе двух валентных структур, как показано на рис. 21.22. Связи N—N в молекуле НЫз неэквивалентны наблюдаемые длины внутренней и концевой связей N—N равны 1,24 и 1,13 А соответственно. Азид-ион N3 изоэлектронен СО2, и поэтому следует ожидать, что он содержит две двойные связи N=N, как показано на рис. 21.22. Расстояние в N3 равно 1,15 А. При нагревании азидов тяжелых металлов или при ударе они разлагаются со взрывом на N2 и свободный металл. Азид свинца широко используется для изготовления взрывателей к боеприпасам. [c.317]

    Особое место в работах щколы Б. А. Казанского занимает общирный цикл исследований, проведенных совместно с М. Ю. Лукиной, в области гидрогенолиза углеводородов ряда циклопропана с двойной связью или фе-нильным кольцом, расположенными по соседству с трехчленным циклом [109—111]. Согласно современным теоретическим представлениям строение трехчленного цикла допускает наличие специфического я-электронного облака, расположенного в плоскости кольца, по его периметру. Вследствие этого я-электронное облако двойной связи или фенильного ядра, расположенных по соседству с циклом, может взаимодействовать с я-облаком цикла. Исследование спектров таких соединений неоднократно подтверждало сходство этих систем с системами сопряженных связей, причем подобное сопряжение ближе к я—Я-, чем к а—я-сопряжению. Для осуществления сопряжения необходимо, чтобы оси я-облаков были параллельны или близки к этому. [c.108]

    Используя упрощенные структурные формулы, выведите все изомерные этиленовые углеводороды состава а ) С5Н10 (пять изомеров) б) С4НН (три изомера). Укажите, какие изомеры различаются строением углеродного скелета и какие положением двойной связи. Назовите каждый изомер по заместительной и рациональной номенклатурам. Напишите структурную формулу одного из изомеров С4Н8, используя для обозначения связей электронные пары. Объясните электронное строение двойной связи и смысл понятий о а- и л-связях. [c.17]

    Электронное строение молекулы окиси углерода может быть выражено двумя формулами. Согласно одной из них ( С=б), оба атома соединены обычной двойной связью, согласно другой ( С 0 ) — молекула содержит еще донорно-акцепторную связь, причем кислород является донором, а углерод акцептором (IX 2 дол. 2). Вторая формула лучше согласуется со свойствами окиси углерода, чем первая (классическая). [c.511]

    Чтобы понять, как характер поглощения связан со строением органического вещества, вернемся к условию Бора Е — Ео = /IV. Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня (основной и возбужденный), тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать действующий квант света, тем, следовательно, меньше его частота (и соответственно больше длина волны). Разность энергий Е — Ед определяется природой возбуждения. Свет видимой и ультрафиолетовой частей спектра обладает энергией, достаточной для возбуждения электронов затрачиваемая на возбуждение энергия определяется в конечном счете подвижностью электронов. Так, электроны 0-связей требуют для своего возбуждения квантов с большой энергией, эти электроны малоподвижны. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные л-электроны, поглощает свет при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене, обладая еще большей подвижностью я-электронов, вызывают поглощение уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновая из которых расположена в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, как с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) поглощение постепенно сдвигается в длинноволновую область — в область квантов со все меньшей энергией. Однако все упоминавшиеся пока соединения бесцветны — их поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. [c.358]


    Знаменитая в истории органической химии проб.тема строения бензола получила удовлетворительное разрешение лишь в рамках квантово-механических представлений о системе я-электронов, общей для всех шести атомов углерода бензольного кольца. Допущение о наличии в бензольной молекуле трех двойных связей вело к прямому противоречию с опытом — свойства бензола сильно отличаются от свойств предполагаемой молекулы циклогексатриена, (т. е. бензола, имеющего строение, выражаемое формулой Кекуле). Теплота сгорания теоретического циклогексатриена, вычисленная пз средних энергий связи, составляет 3473 кДж/моль, тогда как эксперимент дает для бензола 3313 кДж/моль. Разность (160 кДж/моль), так называемая энергия резонанса , достаточно убедительно свидетельствует об ошибочности формулы Кекуле. [c.164]

    Рассматривая строение карбоксильной группы, мы должны отметить наличие в ней двойной связи С=0 и, следовательно, отнести ее к числу ненасыщенных функциональных групп, наличие связи О—Н, т. е. существование подвижного атома водорода. Обладая свойствами электрофильной (притягивающей электроны) группировки, карбоксильная группа создает на ближайшем к ней С-атоме углеродной цепи частичный положительный заряд. [c.188]

    Строение двойной связи. Электронное строение я-связи было рассмотрено в гл. I. Дополнительно следует указать на следующее. Энергия разрыва молекулы по двойной связи С = С равна 146 ккал/моль так как энергия 0-связи С—С равна 81 ккал/моль, то, следовательно, энергия разрыва я-связи равна лишь 146—81=65 ккал/моль. я-Элек- [c.130]

    Строение двойной связи. Электронное строение тс-связи б ыло рассмотрено в разд. 8 гл. I. Дополнительно следует указать на следующее. Энергия разрыва молекулы по двойной связи С=С равна 146 ккал1моль так как энергия а-связи С—С равна 81 ккал/моль, то, следовательно, энергия разрыва я-связи равна лишь 146—81 = = 65 ккал моль, я-Электроны значительно легче ст-электронов поддаются влиянию, например поляризующих растворителей, или воздействию любых атакующих реагентов (см. гл. I, разд. 8), это объясняется различием в симметрии распределения электронного облака от- и я-электронов. Максимальное перекрывание р-орбиталей и, следовательно, минимальная энергия молекулы реализуются лишь при плоском строении олефинового фрагмента молекулы и при укороченном расстоянии С=С, равном 1,34 А, т. е. значительно меньшем, чем [c.103]

    С современной электронной точки зрения особенности бензольного кольца можно объяснить следующим образом. В бензольном кольце имеются сопряженные двойные связи, молекула бензола построена симметрично. Рентгенографические исследования приводят к выводу, что все атомы углерода в бензоле расположены в одной плоскости и находятся иа одном расстоянии друг от друга, равном примерно 1,39 А (величина ангстрема А равна однрй стомиллионной доли сантиметра — 10- см) длнна же простой углерод — углеродной связи (С—С) в молрулах предельных соединений разного строения приблизительно равна 1,54 А длина изолированной двойной связи (С=С) колеблется около значения 1,34 А. Сравнивая эти цифры, видим, что при наличии сопряженных связей в бензоле расстояния между атомами углерода занимают промежуточное положение по отношению к расстояниям при наличии простой связи или изолированной двойной связи. Происходит как бы выравнивание простых и двойных связей, электронная плотность распределяется равномерно по кольцу. Таким образом, в бензоле нет ни простых, ни двойных связей имеются шесть особых равноценных связей, что и определяет ароматический характер бензольного кольца. Молекула бензола не поляризована. Но при введении в нее на место водорода того или иного заместителя (радикала) общая симметрия кольца нарушается, происходит внутренняя поляризация, молекула бензола становится более активной, более способной к реакциям. [c.101]

    При облучении ПМП у-лучами или быстрыми электронами на воздухе вследствие отщепления водорода и протекания окислительных процессов происходит разложение макромолекул. При облучении в вакуу1 е происходит сшивание и образование двойных связей [158]. Строение радикалов облученного ПМП иссле- [c.72]

    Однако полученные первые приближения, основанные на приблизительном постоянстве Аша, позволяют внести некоторую ясность в ряд важных вопросов. Так, например, выясняется, что так называемая энергия сопряжения молекул (характеризующаяся взаимодействием электронов той или иной связи с электронами других связей и с положительными атомными остатками) не играет сколько-нибудь существенной роли в реакционной способности, измеряемой величиной энергии активации. Наоборот, в свободном радикале энергия сопряжения электрона свободной валентности с другими связанными электронами и положительными остатками сложного радикала играет решающую роль в определении реакционной способности свободных радикалов. Энергия сопряжения электронов свободной валентности может быть определена из опыта и для некоторых радикалов достигает очень больших величин, измеряемых десятками больших хсалорий. Величина эта весьма сильно зависит от строения частиц, характера заместителей, наличия двойной связи, геометрического строения и т. п. [c.329]

    Согласно классическому способу написания, нитрогруппа содержит два одинаково связанных кислородных атома, а именно связанных двойной связью. Электронная теория показала, что это не может отвечать действительности. Вместо этого предложена формула, где один кислородный атом связан двойной, а Д1 >угой семиполярной связью (т. I, стр. 33). Однако допущение неравенства связи обоих кислородных атомов является недостатком по сравнению с классической фopмУJЮй. Дипольные моменты ароматических динитросоединений показывают, что момент нитрогруппы направлен по линии, проходящей межд обоими атомами кислорода, что несовместимо с неравноценностью связи обоих кислородн1>1х атомов. Например, п-динитро-бензол при несимметричном строении нитрогруппы должен был бы иметь Д11П0Л1Л1ЫЙ момент, если только ие сделать очень невероятного допущения, что обе нитрогруппы находятся как раз в том положении, в котором их момент при несимметричном строении нитрогруппы уничтожается (стр. 85). [c.385]

    Так как я-связи в молекуле СеНв являются делокализоваиными, ясно, что структурная формула с двойными связями не отражает реального электронного строения этой молекулы. Истинное строение молекулы СбНб является промежуточным между двумя вариантами, выражаемыми формулами  [c.93]

    Электронное строение к умулированных двойных, с в я з e й. В молекуле аллена СНг=С = СН2 два атома углерода (1 и 3) находятся в состоянии 5p -, а одиш — в состоянии sp-гибридиза-ции. Благодаря этому получается расположение плоскостей связей (т1-связи), представленное на рис. 12. [c.70]

    Различают радикальную и ионную полимеризацин последнюю, в свою очередь, подразделяют на анионную и катионную. Эти механизмы цепных реакций легко понять на основании электронного строения двойной связи и ключевых атомов. [c.931]

    Так как я-связи в молекуле СеНе являются делокализованными, очевидно, что используемые при элементарном изложении структурные формулы, с двойными связями не отражают реального электронного строения этой молекулы. Истинное строение молекулы СеНв йвляется промежуточным между двумя вариантами, выражаемыми следующими [c.174]

    Атомы углерода в алкенах, образующие двойную связь, находятся в лр -гибридном состоянии а-связь двойной связи С=С и а-связи С—Н лежат в одной плоскости под углами 120° друг к другу, а я-связь двойной связи С=С представляет собой электронное облако, вытянутое в направлении, перпендикулярном плоскости а-связей. Следствием такого строения алкенов является возможность геометрической изомерии (цис-транс-томерии) в зависимости от положения заместителей, например  [c.203]

    Классическая теория строения бензола Кекуле не могла объ яснить отсутствия изомеров, зависящих от положения двойных связей в бензольном кольце. Фактическое выравнивание электронной плотности по всему ядру делает все особенности молекулы бензола понятными. [c.121]

    Как уже было указано (стр. 28), простая связь между атомами углерода осуществляется одной парой, а двойная — двумя парами обобщенных электронов. Одна из электронных пар двойной связи находится в таком же состоянии, как пара электронов, осуществляющая простую связь (а-связь). Вторая же электронная Jlapa осуществляет связь особого характера (я- связь, стр. 31). В соответствии с формулой Кекуле в бензоле должно быть три я-связи. Если выделить пары я-электронов этих связей, обозначив их точками, то строение бензола следует представить схемой I [c.328]

    В органических соединениях часто встречаются кратные связи (двойные, тройные), имеющие особое электронное строение. В образовании двойной связи участвуют две пары электронов, в образовании тройной — три пары. Углерод, образующий двойную связь, находится в особом валентном состоянии, называемом зр -гибриди-зацией. В этом случае смешиваются друг с другом одна круговая 5-орбиталь и две (из трех имеющихся) эллиптические р-орбитали. Образуется новая система электронных орбиталей, в которой три вр -орбитали лежат в одной плоскости под углом 120°, как в трехлопастном пропеллере, а четвертая, не участвовавшая в гибридизации р-орбиталь, располагается перпендикулярно к упомянутой плоскости подобно оси пропеллера. [c.79]

    Для этого рассмотрим сначала строение более простых веществ — нитрозосоединений Н—N=0. Атом азота имеет пять валентных электронов. На создание связи с органическим радикалом расходуется один из этих электронов (второй электрон свя-зуюп ей пары дает углеродный атом радикала), на образование двойной связи N=0 — два электрона от атома азота, два от атома кислорода. Таким образом, электронное строение соединения К—N=0 можно выразить следующей схемой, в которой валентные электроны атома азота условно изображены точками, а валентные электроны других атомов — крестиками (такой способ изображения выбран только для наглядности на самом деле, конечно, все валентные электроны одинаковы и различить их невозможно)  [c.218]

    Написанные выше формулы, отвечающие правилу октета, обычно используются для изображения нитросоединений, однако и они не вполне точно выражают истинное строение иитрогруппы. В самом деле, положительный заряд на атоме азота соседствует с отрицательно заряженным кислородом, имеющим подвижные электроны. Несомненно, что положительный заряд будет притягивать к себе электроны кислорода, но это означает расширение октета поэтому я-электроны двойной связи N==0 оттесняются на второй атом кислорода. Иными словами, в нитрогруппе проявляется мезоме-рия, и ее строение лучше всего передается формулами  [c.219]


Смотреть страницы где упоминается термин Двойные связи электронное строение: [c.215]    [c.1454]    [c.1454]    [c.195]    [c.365]    [c.467]    [c.409]    [c.69]    [c.76]    [c.214]    [c.24]    [c.11]    [c.274]   
Курс органической химии (1965) -- [ c.243 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.243 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.23 , c.24 , c.26 , c.27 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Двойная связь

Двойная углерод-углеродная связь электронное строение

Электрон связи

Электронное строение

Электронное строение двойных связей связей

Электронное строение двойных связей связей

электронами электронное строение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте