Определение активности из произведения вероятностей

Предполагается далее наличие корреляции между адсорбционными и каталитическими свойствами активных центров. Иными словами, принимается, что при известных адсорбционных константах /с и /сд можно определить и константу скорости гетерогенной реакции к = к ка, кд). Применяя методы теории каталитических процессов на неоднородных поверхностях [34], введем функцию распределения р к , кц) Напомним, что, по определению, произведение р к ,, kj ) dk dk-n равно вероятности обнаружения активного центра со значениями адсорбционных констант, лежащими в области одновременно между Ла и + dk , и между /сд и [c.237]

Далее допустим возможность разветвления цепи — появления в каком-либо звене вместо одной активной частицы, ведущей цепь, двух или более частиц. Аналогичным образом определим вероятность разветвления цепи б. Введем еще некоторые определения и обозначения. Пусть т означает время, в течение которого в среднем протекает одно звено цепной реакции. Таким образом, произведение тт будет определять среднее время прохождения всей цепи от момента зарождения до обрыва. Концентрация активных частиц, т. е. нг число в единице объема, пусть будет п. Скорость изменения концентрации частиц выразится, очевидно, разностью скоростей их образования и исчезновения. Остановимся несколько подробнее на скорости исчезновения. Если длина цепи у=1, т. е. собственно цепи отсутствуют, частица гибнет в каждом звене. Тогда за время х, которое было определено как среднее время развития одного звена, прореагируют все п наличных частиц, а скорость исчезновения будет равна п/т частиц/сж -се/с. Если-же цепи развиваются и их средняя длина равна V, частица в среднем [c.241]

Каков будет результат, если время счета, т. е. время, в течение которого производится измерение активности, велико по сравнению с периодом полураспада Если Kt —> оо, то —> О, и в этом случае предельное значение а = У Ме — 0. Смысл этого результата очевиден если имеется N0 атомов и все они распадаются, то число атомов, претерпевших радиоактивный распад, будет точно равно N0. В опытах действительно измеряется не число распадов, а произведение этого числа на некоторый коэффициент с, который определяет вероятность того, что акт распада будет зарегистрирован как измеренный импульс. Если принять это обстоятельство во внимание, то в рассматриваемом предельном случае правильное выражение для а = У прд будет а = У iVo (l — с). Если с < 1, то сг = УМоС = — У (число зарегистрированных импульсов), т. е. в этом случае для а получается выражение, аналогичное приведенному ранее. В тех случаях, когда 1 и коэффициент с ни очень мал, ни равен единице, для определения а необходим дополнительный анализ на основании общего выражения а = У прд. Этот анализ приводит к выражению о = = УМс(1 - с + [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология