Теория каталитических процессов на неоднородных поверхностях

Для статистических расчетов распределения по ДЯ и MJ эквивалентны тепловым эффектам адсорбции Qa или десорбции Qo при расчетах равновесий, а при кинетических расчетах—энергии активации Е. Эти величины являются основными для теории неоднородных поверхностей, так как тепловые эффекты определяют относительную степень заполнения при адсорбции и константу равновесия при химической реакции. Относительные величины энергии активации определяют константы скорости адсорбции, десорбции и каталитических реакций. Сложные математические расчеты различных случаев равновесий и кинетики процессов на неоднородных поверхностях здесь не приводятся. Делающие могут ознакомиться с ними подробнее в монографии С. 3. Рогинского [57]. [c.156]

Теория каталитических процессов на неоднородных поверхностях [c.155]

С. 3. Рогинским и другими разработаны упрощенные методы анализа процессов на неоднородных поверхностях, что позволило развить теорию каталитических процессов и объяснить многие непонятные явления. [c.155]

Наиболее полно влияние состояния поверхности на кинетику химических реакций было рассмотрено в гетерогенном химическом катализе. Теория каталитических процессов на неоднородных поверхностях была развита в работах М. И. Темкина и С. В. Рогинского. Изучая причины возникновения неоднородности и изменения энергетического состояния поверхности, необходимо учитывать структуру поверхности и взаимодействие поверхностных частиц с примесями или продуктами реакции. Побочные явления могут привести к образованию поверхностных соединений, вероятность возникновения которых зависит от способности катализатора образовывать с реагирующими веществами химические соединения. [c.523]

Предполагается далее наличие корреляции между адсорбционными и каталитическими свойствами активных центров. Иными словами, принимается, что при известных адсорбционных константах /с и /сд можно определить и константу скорости гетерогенной реакции к = к ка, кд). Применяя методы теории каталитических процессов на неоднородных поверхностях [34], введем функцию распределения р к , кц) Напомним, что, по определению, произведение р к ,, kj ) dk dk-n равно вероятности обнаружения активного центра со значениями адсорбционных констант, лежащими в области одновременно между Ла и + dk , и между /сд и [c.237]

Существенной особенностью той трактовки кинетики реакций на поверхностях, которая была здесь вкратце представлена, является постулат о существовании определенного вида связи между кинетическими и адсорбционными характеристиками различных мест неоднородной поверхности, а именно связи, выражаемой уравнением [21]. Этот постулат устанавливает определенное соответствие между уравнениями, описывающими адсорбционное равновесие, и кинетическими уравнениями. Опирающаяся на него теория кинетики гетерогенных каталитических процессов дала возможность установить рациональные кинетические уравнения для важнейших контактных процессов химической технологии—синтеза аммиака, окисления сернистого газа, конверсии окиси углерода, чего не в состоянии была сделать прежняя теория Лэнгмюра — Хиншельвуда — Шваба. [c.65]

Если пренебречь 1/а1п С, то в результате получается логарифмическая изотерма адсорбции. Наконец, при определенных значениях констант а и 1 1 получаем уравнение Фрейндлиха. В связи с этим возникла острая необходимость в развитии экспериментальных методов, которые позволили бы отличать эффекты неоднородности от эффектов отталкивания. Это тем более необходимо, поскольку кинетика гетерогенных процессов описывается уравнениями, исходящими из адсорбционных изотерм. Поэтому вопрос о наличии неоднородности поверхности или сил отталкивания, возможность выбора между ними или же возможность учета обоих типов эффектов приобретает важное значение не только для теории и механизма адсорбции, но и для определения механизма каталитических реакций. [c.53]

Представления об энергетической неоднородности поверхности катализатора были использованы М. И. Темкиным при изучении кинетики многих каталитических реакций и особенно синтеза аммиака. Разработанная им теория объясняет наблюдаемые на опыте дробные порядки реакций. Для процесса синтеза аммиака М. И. Темкин вывел общепринятое в настоящее время кинетическое уравнение, при помощи которого можно объяснить результаты более ранних исследований, а также и поздних исследований, не получивших до этого определенного истолкования. М. И. Темкин установил, что при синтезе аммиака на железном катализаторе единственным адсорбирующимся газом является азот и скорость реакции определяется скоростью его адсорбции. При выводе уравнения было учтено, что активные центры отличаются своими энергетическими характеристиками и на разных активных центрах адсорбция идет с различной скоростью. Упомянутое выше уравнение для скорости синтеза аммиака, находящееся в прекрасном согласии с опытом, имеет вид [c.278]

Влияние энергетической неоднородности поверхности катализатора. На практике имеют место отклонения от закономерностей адсорбционных и каталитических процессов теории идеального адсорбированного слоя Ленгмюра. Наиболее часто имеет место энергетическая неоднородность поверхности катализатора. Учет энергетической неоднородности поверхности приводит к необходимости интегрирования вкладов медленных (лимитирующих) стадий в выражениях для скоростей образования компонентов в результате гетерогенных каталитических реакций Ri. При этом считается, что на каждом элементарном участке поверхности выполняется закон действующих поверхностей с соответствующими данному элементарному участку поверхности теплотами адсорбции и энергиями активации реакций (см. гл. 1 ). в качестве примера рассмотрим модель 1. В этом случае для идеального адсорбированного слоя имеем [c.88]

Развитие кинетики гетерогенно-каталитических реакций неразрывно связано с именами А. А. Баландина, С. 3. Рогинского, М. И. Темкина, Г. К. Борескова, А. В. Фроста, Н. И. Кобозева и многих других. Новые идеи этих ученых разрабатывались не только их учениками и сотрудниками в нашей стране, но и рядом зарубежных ученых. Следует отметить, что поворотным пунктом на пути создания современной кинетики гетерогенных реакций послужили первые работы А. А. Баландина (1928—1929) по кинетике таких реакций в потоке. Теория процессов на неоднородных поверхностях разработана С. 3. Рогинским. Кинетика реакций в твердой фазе разрабатывалась у нас в связи с проблемами катализа С. 3. Рогинским, Б. В. Ерофеевым и их сотрудниками. Проблемы макрокинетики в катализе широко представлены в работах [c.8]

По-видимому, селективность зависит и от таких факторов, как энергетическая неоднородность поверхности [18], ее геометрия [27] и т. д. Теория пока не в состоянии учесть такого рода факторы количественно (а часто и качественно) и разделить их влияние на каталитические свойства. Эти вопросы в настоящее время разрабатываются, и существенную помощь здесь может оказать систематизация и классификация каталитических систем реакция — катализатор [28], Проект такой систематизации для процессов гетерогенно-каталитического окисления (в основном, органических соединений) был предложен в [29]. Группировка реакций в этой работе основывалась на сходстве химического состава катализаторов, эффективно ускоряющих определенный тип превращений. Такое сопоставление ясно обнаруживает специфичность каталитического действия. [c.188]

Теория процессов на неоднородных поверхностях исходит из предположения о преобладающей роли эффекта неоднородности, что позволяет поэтому не учитывать другие возможные эффекты. Эта теория дает детальную количественную трактовку закономерностей адсорбционных и каталитических процессов в реальном адсорбированном слое, поэтому она нил е рассмотрена более подробно. [c.88]

Теория каталитических реакций с учетом ряда факторов, проявляющихся в реальных адсорбированных слоях, за исключением эффекта неоднородности поверхности, разработана недостаточно полно. Основная причина этого,— по-видимому, не совсем ясная физическая природа тех факторов (кроме неоднородности), которые обусловливают отклонения от закономерностей идеального адсорбированного слоя, например при дальнодействующем взаимном влиянии адсорбированных частиц. Хотя в последнее время достигнуты некоторые успехи в области выяснения и обоснования физической картины взаимодействия [115, 277, 279, 457, 1188], однако природа этих сил, проявляющихся в каталитических процессах, требует еще детального изучения как в области теории, так и в области эксперимента. [c.251]

В. Статистическая теория катализа. Развитие статистической теории адсорбционных и каталитических процессов на неоднородных поверхностях принадлежит С. 3. Рогинскому. Основные положения этой теории [c.235]

Осн. работы посвящены проблемам гетерогенного катализа. Установил (1920-е) топохимическую природу ТВ. катализаторов и определил зависимость между избыточной свободной энергией образования тв. фаз и скоростями отдельных стадий этих процессов. Разработал (1936—1940) методы энергетического пересыщения поверхности катализаторов. Впервые обнаружил (1938—1940) связь между каталитическими и полупроводниковыми св-вами ТВ. тел, что послужило основой полупроводниковых теорий катализа. Разработал (1940) статистическую теорию активной поверхности. Предложил (1941) классификацию каталитических процессов, показав особенности кислотно-основного (с переносом протонов) и окисл.— восстановит, (с переносом электронов) катализа. Развил (1944) представление о широкой энергетической и хим. неоднородности поверхности катализаторов. Совм. с сотр. Н. П. Кейер предложил дифференциальный изотопный метод исследования неоднородности поверхности. [c.380]

Большую роль в развитии статистической теории гетерогенных каталитических реакций сыграли работы Темкина с сотр. зз-з5 впервые с успехом применившего представление о неоднородности поверхности катализатора к сложному техническому процессу и давшему стройную теорию процессов на равномерно-неоднородных поверхностях. Им же впервые показана продуктивность применения теории переходного комплекса к контактным процессам. [c.221]

В статистической теории 2.5 принято характеризовать неоднородность поверхности функцией распределения последней по какому-либо свойству. В частности, в кинетике адсорбции и гетерогенных каталитических реакций оперируют интегральными N (Е) и дифференциальными р(Е) функциями распределения по энергиям активации Е изучаемого процесса. При этом между N (Е) и р Е) существует следующая зависимость [c.297]

Программа курса Кинетика и катализ охватывает 1) теорию ки-нетики гомогенных процессов (формальная кинетика, за некоторыми специальными исключениями, предполагается достаточно из вестноп из общего курса физической химии), включая разбор механизма элементар ных актов, теории столкновений и активного комплекса, разбор моно- и тримолекулярных реакций и некаталитических реакций в растворах 2) гомогенный катализ, сопря женные реакции и окислительные процессы, теорию промежуточных соединений в гомогенном катализе, кислот но -основной катализ цепные реакции, фотохимические реакции, газовоэлектрохимические реакции (последние в очень небольшом масштабе в связи с читаемым в IX семестре для части студентов специальным курсом Газовая электрохимия ) 3) кинетику гетерогенных каталитических процессов (теория Лэнгмюра, влияние неоднородности поверхности на гетерогенный каталитический процесс, кинетика реакции в потоке, элементы макрокинетики) и 4) теорию активных центров в гетерогенном катализе (первоначальные теории активных центров, теории мультиплетов и активных ансамблей, современные электронные представления в катализе). [c.220]

Теория рассматривает поверхность, на которой активные участки обладают значениями тепловых эффектов адсорбции и теплот активации адсорбционных и каталитических процессов, заполняющими широкий интервал величин, значительно превышающий при пересчете на одну грамм молекулу среднюю порцию энергии ЕТ, приходящуюся на две степени свободы при температуре Т. Мы будем называть такие поверхности широко неоднородными и только их будем иметь в виду при дальнейшем изложении. [c.410]

Таким образом, Рогинский показал несовместимость физических теорий активной поверхности, приписывающих решающую роль в катализе физической неоднородности и физическим нарушениям нормальной структуры [122], и развил химическую теорию активной поверхности. Согласно этой теории активация катализатора примесями может происходить без нашего контроля как в процессе приготовления, так и во время каталитической реакции. Благодаря локальным вариациям условий разные кристаллики и разные участки поверхности могут иметь различный химический состав и различную активность, что обусловливает появление неоднородности поверхности. В катализе [c.229]

Так как гетерогенный катализ протекает на поверхности твердого тела, то, естественно, прежде всего следует получить вещество с максимально развитой поверхностью. Однако этого недостаточно. Все современные теории катализа (до последних лет, когда начался некоторый пересмотр позиций) базировались на представлении об активных центрах — особых участках неоднородной поверхности катализатора, на которых протекает каталитический процесс. [c.168]

Для количественного же объяснения и предсказания каталитического действия недостает экспериментальных данных и соответствующих обобщений о скорости поверхностных реакций. Действительно, для предсказания каталитического действия какого-либо вещества надо иметь возможность количественно оценить скорости тех поверхностных реакций, из которых может слагаться процесс окисления двуокиси серы в присутствии этого катализатора. Между тем современный уровень развития химической кинетики не позволяет в большинстве случаев предвидеть скорость даже простых гомогенных газовых реакций. Несравненно сложнее предсказать скорость поверхностной реакции вследствие неоднородности поверхности, неопределенности состава продукта взаимодействия и отсутствия в большинстве случаев данных, характеризующих свойства соответствующих поверхностных соединений. В этом и лежит причина недостаточной плодотворности теории в отношении предсказания каталитической активности. [c.47]

Подлинный стадийный механизм катализа, и в особенности гетерогенного, всегда сложнее из-за сложности начальных и конечных хемосорбционных процессов, из-за многостадийности и сложности химических превращений хемосорбированных молекул и из-за качественной и количественной неоднородности поверхности твердых тел. Неудивительно, что до сих пор не удалось добиться полной ясности в детальном механизме даже самых простых каталитических процессов. С первого взгляда может показаться, что это делает преждевременным разработку теории сложных каталитических реакций. [c.7]

Вторжение электрона в катализ началось еще в конце второго десятилетия нашего века. К этому периоду относятся работы Л. В. Писаржевского, идеи которого оказали значительное воздействие на направление теоретических исследований в области катализа. Л. В. Писаржевский предполагал, что каталитическая активность металлов непосредственно связана со свободными электронами в металле, удары которых, как он думал, могут активировать молекулы реагирующих веществ. В настоящее время ряд трудных теоретических вопросов катализа успешно разъяснен с помощью электронных представлений о структуре твердых тел. Две существенные особенности гетерогенного катализа сыграли роль отправных точек для развития электронной теории катализа. Первая заключается в том, что огромное число активных твердых катализаторов — это металлы переходного типа или полупроводники, вторая — бесспорно установленный факт тесной связи между активностью и неоднородностью поверхности катализатора. Различные дефекты кристаллов катализаторов — химические и физические — не только сильно влияют на активность, но, как правило, и являются теми местами, на которых развертывается каталитический процесс. Химические дефекты возникают, например, при внедрении атомов примеси в кристаллическую решетку основного вещества физические дефекты получаются в результате разнообразных нарушений правильного пространственного расположения атомов в решетке. В отдельных узлах иногда отсутствуют атомы — решетка имеет пустые узлы. В других случаях атомы смещаются в междуузлия или образуют дополнительные скопления на поверхности и т. д. [c.439]

В развитии последнего, современного этапа теории и практики катализа существенную роль играет также создание кинетических представлений, в частности теорий абсолютных скоростей реакций, цепных реакций, процессов на неоднородных каталитических поверхностях, макрокинетики . [c.6]

Теория активных ансамблей (Н. И. Кобозев, 1939). В соответствии с данной теорией каталитический процесс происходит на группе атомов, называемых активным ансамблем. В отличие от мультиплетной теории атомы активного ансамбля не являются элементами кристаллической решетки катализатора и могут свободно мигрировать в пределах определенной области поверхности катализатора, называемых блоками миграции. Блоки миграции ограничены потенциальными барьерами, возникающими за счет микроскопических трещин, наличия примесей, неоднородности твердой поверхности. Избирательность катализа объясняется миграцией атома и изменением геометрических параметров ансамбля. [c.300]

Пользуясь теорией, разработанной для поверхностей с однородными активными участками, часто не удается объяснить некоторые свойства реальных катализаторов, например наблюдаемое во многих случаях значительное отклонение не только кинетики каталитических реакций, но и изотерм адсорбции от теоретически ожидаемых. Эти отклонения, как теперь удалось установить, вызваны в большинстве случаев неоднородностью активных участков поверхности. Наиболее существенные успехи в разработке и математической формулировке теории процессов, протекающих на неоднородных поверхностях, достигнуты в последние годы советскими исследователями. Я. Б. Зельдович разработал рациональную статистическую теорию изотермы реального процесса адсорбции, которая дает возможность получить изотерму Фрейндлиха при больцмановском типе распределения отдельных участков поверхности по их активностям. С. Ю. Елович и Ф. Ф. Харахорин экспериментально доказали, что экспененциальное уравнение скорости активированной адсорбции, предложенное Я. Б. Зельдовичем и С. 3. Рогинским, соответствует определенной функции распределения участков поверхности по теплотам активации. С. 3. Рогинским разработана статическая теория каталитической активности и отравления катализаторов, кроме того, в общем виде рассмотрена проблема функций распределения участков поверхности по активности в связи с разработкой теории каталитического процесса 1. Большое принципиальное значение имеет разработанная М. П. Темкиным теория адсорбции и катализа на поверхностях, отличающихся равномерным распределением участков, на которые можно разделить поверхность реальных контактов, по их величинам теплот адсорбции и теплот активированной адсорбции. Разрабатывая термодинамику адсорбционного равновесия, М. И. Темкин дал рациональное толкование постоянной Ь уравнения Ленгмюра, связав ее простым соотношением с теплотой адсорбции. Серьезным достижением следует считать логарифмическую изотерму адсорбции, предложенную А. Н. Фрумкиным и А. И. Шлыгиным, которая позволяет теоретически обосновать возможность дробных порядков в кинетике каталитических реакций. [c.9]

Теория каталитических процессов на неоднородных поверхностях, для наиболее распространенных случаев, увязывающая вместе вопросы адсорбционного равновесия, кинетики адсорбции и кинетики реакций,, была развита М. И. Темкиным [331, 422, 436]. Значительный вклад в развитие этого нонроса был внесен С. 3. Рогинским, подробно проанализировавшим на основе своего оригинального метода разнообразные случаи закономерностей процессов на неоднородных поверхностях, что суммировано им в монографии [54]. [c.174]

Конечно, работы Г, К- Борескова не перечеркнули всего того рационального, что несли с собой теории неоднородной поверхности. Но эти работы оказались эмпирически и теоретически обоснованным отрицанием абсолютизации представлений об определяющей роли неоднородности и, в частности, энергетического пересыщения катализаторов. Поэтому они стали стимулом создания кинетики стаци(.)нарпых реакций. Считается и ныне,, что подавляющее большинство промышленных каталитических процессов осуществляется в стационарных условиях [26, с. 559], [c.206]

Теорию процессов на неоднородных поверхностях нельзя считать в какой-либо мере исчерпанной или законченной. Физические основы теории нуждаются в серьезной разработке и, в частности, в вопросах о генезисе неоднородных поверхностей, их природе, характере и связи с электронной структурой твердого тела, анализа возможностей образования поверхностей с заданным распределением и причин, ведущих к тому или иному распределению. Серьезной проблемой являются также физические основы соотношения линейности в катализе и причины, обусловливающие те или иные численные значения коэффициентов этого соотношения. Разработка методов независимого определения таких коэффициентов на огыте принесла бы существенную пользу. Одним из таких методов могло бы быть точное определение зависимости величин теплот адсорбции и энергии активации адсорбции от заполнения поверхности в идентичных условиях, как и сопоставление с кинетическими данными для соответствующих каталитических реакций. Важной прй-блемой является также дальнейшая разработка вопросов, связанных с адсорбцией смесей на неоднородных поверхностях и трактовкой вытекающих отсюда кинетических закономерностей. Необходима дальнейшая разработка вопросов кинетики сложных реакций на неоднородных поверхностях. Однакэ следует заметить, что современный уровень этой теории уже позволяет решать конкретные проблемы кинетики каталитических реакций и, в частности, дать интерпретацию кинетических зависимостей. [c.250]

Большие надежды возлагаются на метод адсорбционной калориметрии. B03M0HiH0 Tb при адиабатической методике измерять теплоты адсорбции с точностью до 0.00006 кал. делает возможными весьма точные измерения дифференциальных теплот адсорбции не только для практически моментальных, но и для более медленных процессов, при которых установление равновесия требует секунд и минут. Собранные до сих пор данные получены с веществами, мало интересными с каталитической точки зрения (СН3ОН в области адсорбции, осложненной капиллярной конденсацией, на сернокислом барии и на активном угле) , но не представляет труда переход к системам, более важным для теории катализа. Не следует переоценивать степень дифференциальности таких изменений. Любой тепловой эффект A , измеряемый на широко неоднородных поверхностях, представляет собой результат суммирования отдельных (AQ)i, относящихся к участкам разного типа, и поэтому, строго говоря, [c.102]

Совершенно независимо от них Фрумкин с сотрудниками (Шлыгин, Бурштейн и др.) открыли группу аномалий в свойствах поверхностей. Так, в частности, при изучении поляризации металлических электродов ими открыта необычная логарифмическая изотерма адсорбции, которая была теоретически обоснована Темкиным при помощи представления о неоднородности поверхности. Результаты исследования каталитической реакции пара- ортопревращения водорода и других процессов также указывали на неоднородность поверхности. Темкину и его сотрудникам принадлежит большое число теоретических исследований по теории адсорб- [c.208]

Одними из первых работ но теории каталитических реакций на неоднородных поверхностях, имеющими сейчас лишь исторический интерес, были работы Констэбля посвященные кинетике каталитической дегидрогенизации спиртов. Изучая этот процесс на медных катализаторах, приготовленных при различных температурах, Констэбль обнаружил, что с увеличением энергии активации от катализатора к катализатору одновременно увеличивается предэкспоненциальный множитель. Желая объяснить это явление, он предположил, что на поверхности катализатора имеются центры различной активности, на которых и происходит реакция. Связав активность такого центра с отклонениями Ad от межатомных расстояний и приняв для вероятности P Ad) этих отклонений [c.220]

До сих пор мы рассматривали особенности кинетики каталитических реакций, обусловленные наличием последовательных стадий. Однако для гетерогенного катализа очень характерны параллельные реакции. Мы затрагивали этот вопрос без вывода соответствующих уравнений, разбирая селективность каталитических реакций (см. стр. 31). В более общем виде, с концентрацией внимания на различиях в количественных характеристиках адсорбционных и химических стадий, этот вопрос рассматривается в статистической теории процессов на неоднородных поверхностях [8]. Как указывалось в первом параграфе этой главы, при изучении равновесий и кинетики поверхностных процессов целесообразно исходить из вида распределения р х) активных участков по — теплотам адсорбции, характера образования различных поверхностных и промежуточных форм и соответствующих энергий активации Е. Из этих р (Q) и р (Е) легко получить р ( ) и р (к) распределение по константам равновесия и константам скоростей. Из-за вхождения в уравнения для К як энергетических множителей в виде показательных функций ехр (QIRT) и ехр —E/RT) в большинстве случаев особенности процессов и равновесий определяются расположением сравнительно узких (— 3RT) контролирующих полос и чувствительностью этого расположения к внешним параметрам (t, и т. д.). Применим эти представления к процессам с разными типами контролирующих стадий, предпослав рассмотрению катализа ознакомление с адсорбционными равновесиями и кинетикой адсорбции на широко неоднородных поверхностях. [c.70]

Опытные данные позволили обосновать идею, что протекание гетерогенных каталитических реакций связано с адсорбцией реагирующих веществ на поверхности твердого катализатора. В ранних исследованиях предполагалось, что поверхность катализатора однородна, т. е. все участки обладают одинаковым адсорбционным потенциалом (Лэнг-мюр). Это позволило Лэнгмюру вывести уравнение изотермы, доступное экспериментальной проверке. В дальнейшем, однако, было установлено, что встречаются и такие поверхности, для которых данная теория неприменима. Экспериментально была доказана адсорбционная неоднородность поверхности — разные ее участки обладают разным адсорбционным потенциалом. Так возникло представление о том, что каталитически активны только определенные участки поверхности, на которых имеются адсорбционные центры. Здесь вещество способно образовать активное для протекания данного каталитического процесса промежуточное поверхностное соединение, благодаря чему энергия активации реакции в целом понижается. [c.129]

Осн. область работ — теория катализа. Положил начало (1920-е) изучению кинетики каталитических р-ций на поверхности раздела жидкость — газ. Предложил (1928) один из методов определения удельной поверхности тв. тел. У становил условия активированной адсорбции и величины энергии активации для разных адсорбентов и адсорбатов. Экспериментально проверяя теорию поверхностных активных центров катализаторов, выдвинутую X. С. Тэйлором, нашел (1930-е) случаи как широкой неоднородности поверхности, так и каталитически однородной, что, в частности, обусловило необходимость перехода от изучения геометрии и энергетики поверхности к исследованию электронного строения тв. тел. Предложил (1929) использовать измеряемую величину работы выхода электрона из металлов для оценки реакционной способности последних. Применил (1939) метод меченых атомов для изучения промежуточной хемосорбции в катализе. Установил (1940—1955) наличие двухточечной хемосорбции орг. молекул на катализаторах и пришел к выводу о необходимости структурного соответствия между молекулами реагента и решеткой катализатора, подтвердив мультиплет-ную теорию катализа Баландина. Обосновал вывод о гетерогенногомогенных процессах, в которых часть реагентов конвертируется на поверхности, а часть — в объеме, отграничив таким образом катализ от некаталических чисто термических р-ций. Создал большую школу химиков — специалистов в обл. катализа. [c.376]

Работы С. 3. Рогинского но теории процессов на неоднородных поверхностях, по динамике каталитических процессов явились исходной точкой для развития, начиная с 1955 г., оригинального хроматографического направления в катализе. Одним из первых результатов была разработка С. 3. Рогинским, М. И. Яновским и Г. А. Газиевым, независимо от работ П. Эмвде-та в США, импульсного хроматографического метода изучения катализаторов. Радиохроматография, созданная в лаборатории С. 3. Рогинского, сделала возможным быстрое и эффективное изучение подлинных маршрутов химических процессов. [c.11]

Теория кииетики гетерогенных процессов основана на применении уравнения адсорбции Лэнгмюра, которое выведено в предположении, что поверх-ностз однородна и между адсорбированными молекулами нет взаимодействия. Первое из этих предположений равносильно тому, что на всех адсорбционных центрах поверхности теплота адсорбции Q имеет одно и то же постоянное значение. Для каталитически однородных поверхностей дополнительно должно соблюдаться постоянство энергии активации для всех активных центров катализатора. Если эти условия не соблюдаются и теплота адсорбции изменяется для различных центров в широких пределах от <3мия. до <)макс. (или энергия активации от мия. до Яманс.), поверхность называется неоднородной, и, очевидно, для описания протекающих на ней процессов необходимо ввести определенные поправки в выражения, выведенные для однородных поверхностей. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология