Анализ, приводящий к определению скорости горения

Применение метода ЭПР позволило сразу решить две задачи показать, что действительно механизм взаимодействия молекул КН с атомами водорода (присутствуюш,ими в зоне горения в наибольших количествах) несколько более сложен, чем предполагалось ранее, и что учет этих усложнений не приводит к сколько-нибудь существенным изменениям численных значений констант скоростей, определенных по методу смещения. пределов. В итоге мы можем теперь утверждать, что приведенные в табл. 1 данные действительно близки к истинным значениям констант скоростей соответствующих процессов и их можно применять для анализа кинетики окисления соответствующих углеводородов. [c.223]

ЧТО результаты расчета скорости пламени почти не зависят от того, какая из сторон пламени, внешняя или внутренняя, была выбрана в качестве поверхности пламени), то увеличение толщины турбулентных пламен при умеренной или сильной турбулентности приводит к значительным трудностям, связанным с соответствующим выбором положения эквивалентной поверхности пламени внутри видимой зоны пламени. Следуя методике, принятой при исследовании ламинарных пламен, Дамкеллер [ 1 и другие [18, 20-23] считали, что поверхностью турбулентного пламени является внутренняя граница светящейся зоны пламени. Боллинджер и Вильямс [1 ], указав, что кажущееся положение внутренней границы светящейся зоны зависит от времени экспозиции при фотографировании, выбрали в качестве поверхности пламени среднее значение между внутренней и внешней границами. Карловиц с соавторами [1 1 и другие исследователи за наиболее вероятное положение поверхности пламени при турбулентном горении приняли поверхность с максимальной светимостью, определенной путем депситометри-ческого анализа фотографий. В результате многочисленных исследований было установлено, что величина скорости турбулентного горения почти не зависит от выбора поверхности пламени, нри условии, что производится соответствующий учет искривления линий тока на этой поверхности, связанный с нагревом газа перед зоной горения [ ]. [c.229]

Одним из основных недостатков методов прямого спектрального анализа является влияние основы, ее физических свойств и неоднородности частиц по размерам на точность определения микроэлемента. Для устранения этого влияния рекомендуется анализируемую пробу смешивать с буферами. В качестве буфера часто используется чистый угольный порошок [31, 182, 283, 491]. Его действие основано главным образом на уменьшении скорости испарения [491] так, при испарении в дуге постоянного тока (9 а, 220 в) скорости испарения хрома (г-атом сеуС) из смесей равны окислы 2п, Мп, Си, А1, Сг, Т1, Ьа, 2г, У, Мо (взятые в эквимолярных соотношениях) — 0,9-10 , окислы -Ь графитовый порошок (1 1) -0,2-10 , сульфаты указанных элементов — 5,2-10 и сульфаты + графитовый порошок (1 1) — 1,2-10 . На примере анализа металлического висмута [31] показано, что при добавлении угольного порошка примеси поступают в зону разряда с самого начала горения дуги (в отсутствие его только через 30—45 сек. после полного испарения висмута), распределение капелек расплава становится равномерным, что приводит к увеличению ско- [c.74]

МОЖНО получить на основании анализа газа в пространстве между двумя конусами охлажденного углеводородного пламени [102]. В спектре внешнего конуса таких пламен полосы углеводородного пламени лишь незначительно перекрываются другими системами полос. Химический анализ отобранных проб показал, что в этом случае газ в пространстве между конусами содержит большие количества формальдегида и перекисных соединений растворы давали кислую реакцию, вероятно, за счет образования муравьиной и других кислот ацетилен и окислы азота не были обнаружены. Было доказано, что наличие полос углеводородного пламени во внешнем конусе всегда связано с образованием перекисных соединений в пространстве между конусами, и хотя в нем всегда присутствуют альдегиды, в особенности формальдегид, скорость образования альдегидов не находится в связи с интенсивностью полос, тогда как изменение количества образующихся перекисей почти точно соответствует изменению интенсивности. Проба на перекиси проводилась путем пробульки-вания газа через дестиллированную воду в течение определенного промежутка времени, равного обычно десяти минутам, с последующим титрованием иодистым калием, подкисленным разбавленной уксусной кислотой. При исследовании горения метана и городского газа было обнаружено, что анализ на перекиси очень сильно зависел от раствора при проведении горения в некоторых определенных условиях анализ давал большие количества перекиси, если дестиллированная вода была слегка подщелочена, тогда как при слегка подкисленном растворе перекись получалась лишь в очень незначительных количествах. Если исходный раствор был нейтральным, то проба уже имела кислую реакцию за счет кислот, содержащихся в газе, отсасываемом из пространства между конусами, так что перекись могла быть определена даже без добавления уксусной кислоты при тщательной нейтрализации пробы перед титрованием свободный иод выделялся лишь в незначительных количествах, но последующее прибавление кислоты приводило к выделению больших количеств иода. Это, повидимому, указывает на то, что, несмотря на наличие небольших концентраций гидроперекиси, основная часть перекиси представляет. [c.74]

На этой последней работе следует остановиться немного подробнее, поскольку ее можно рассматривать как логическое развитие цикла работ, проведенных Тихомировой в 1950 г. [28] и продолженных затем Азатяном, Налбандяном и другими, по определению констант скоростей реакций (V) из смещения верхнего и нижнего пределов воспламенения [29, 30] (см. стр. 71). Общей задачей всех этих работ было определение значений и ооотвегствующих энерги й а1ктива ции при температурах разреженного пламени (400—600° С). До этого эти константы определяли в основном в интервале 20—200° С, для расчета кинетики окисления углеводородов при высоких температурах применяли очень далекую экстраполяцию. Данные, полученные по смещению пределов, представлялись гораздо более надежными, но их общим недостатком было то обстоятельство, что они вычислялись на основании весьма разумных, но прямыми опытами не подтвержденных предположений о механизме взаимодействия атомов Н с углеводородами в зоне горения. Применение метода ЭПР (стр. 81) позволило сразу решить эти две задачи показать, что действительно механизм взаимодействия молекул НН с атомами водорода (присутствующими в зоне горения в наибольших количествах) несколько более сложен, чем предполагалось ранее, и что учет этих усложнений не приводит к сколько-нибудь существенным изменениям численных значений констант скоростей, определенных по методу смещения пределов. В итоге мы можем теперь утверждать, что приведенные в табл. I данные действительно близки к истинным значениям констант скоростей соответствующих процессов и их можно применять для анализа кинетики окисления соответствующих углеводородов. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология