Задачи для координационных систем, решаемые методом ЭПР

Метод спектров ЯМР получил широкое распространение для анализа строения главным образом органических соединений (см. [248, 341—344]). ЯМР на протонах (ПМР) — незаменимый метод быстрого определения структурных групп в сложных системах. Для координационных систем его применение связано главным образом с определением состояний ядер лигандов (например, водорода, азота, фтора), позволяющих косвенно определить структурные особенности соединения (см. обзор по применению ЯМР к хелатным соединениям металлов [345], а также [346]). При этом решаются преимущественно структурные задачи координационной химии и в меньшей степени — электронного строения. В аспекте последнего больше возможностей возникает при использовании метода ЯМР [c.186]

Резюмируя, можно сказать, что наряду с расчетами изолированных комплексов важной теоретической задачей является анализ возможных механизмов влияния среды на параметры комплексов и вид потенциальной поверхности. Для истолкования имеющихся экспериментальных данных необходимо выяснить, как меняются эти параметры при переходе от газовой фазы к конденсированным инертным средам и, далее, к более активным растворителям. Ясно, что эта задача не может быть решена с помощью теорий типа теории Онзагера—Бетчера, оперирующей в основном макроскопическими величинами. Если потенциальная поверхность изолированной системы имеет только один минимум, то объяснить появление второго минимума при переходе в раствор в рамках подобной теории невозможно. Необходим учет всех видов взаимодействия на основе детального квантовомеханического рассмотрения. Первые шаги в этом направлении уже делаются. Так, в работе [9] проведен расчет по методу ППДП/2 взаимодействия комплекса НдК---НР с молекуламии воды, составляющими первую координационную сферу его гидратной оболочки. Расчет показал, что наличие такого взаимодействия может привести к появлению второго минимума на потенциальной кривой [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология