Унитарная теория типов

Тем не менее, теория радикалов должна была пасть, и она пала, уступив место унитарным взглядам и теории типов Жерара, Дело в том, что теория радикалов основывалась на дуалистическом принципе, согласно которому органические соединения всегда состоят из кислорода (а также его аналогов или иной кислородсодержащей группы неорганической природы) и бескислородного углеродистого остатка. Этот принцип явно выдает свое происхождение, поскольку в начале-прошлого века частичное или полное, прямое или косвенное окисление было почти единственной формой преобразования органической материи. Дуалистическая концепция поддерживалась и фактами из неорганической природы, где известные в то время вещества (окислы, соли и т. п.) можно было рассматривать как бинарные, т. е. построенные из положительно и отрицательно заряженных частиц. Отмеченные факты объясняют позицию Берцелиуса, который был убежден, что, вычленяя в органической молекуле радикал и электроотрицательный кислородсодержащий остаток, химики познают ее истинную конституцию. [c.7]

Теория типов. Унитарная теория [c.18]

В начале 19 столетия, когда в органической химии были распространены дуалистические представления Берцелиуса (теория радикалов), были введены такие названия, как хлористый бензоил, бромистый этил, этилацетат, окись мезитила и т.д. В дальнейшем, в середине 19 столетия, появились названия, отражающие представления унитарной теории Жерара (теории типов). Названия такого рода составили первую обширную систему научной номенклатуры в органической химии, т.н. рациональную номенклатуру. [c.3]

Поиски в молекулах неизменных фрагментов вскоре уступили место изучению ее изменяющихся частей (говоря современным языком — функциональных групп). Этот этап привел к развитию унитарной теории типов Ш. Жерара (середина XIX в.), в которой вещество рассматривалось как единое целое. Известные с то время соединения были классифицированы как продукты замещения водорода на органические остатки в соединениях НаО, НС1, NHg, На- Так, спирт относился к типу воды, а хлористый этил — к типу хлороводорода. Немецкий химик А. Кекуле установил тип метана. [c.8]

Попытки найти что-то общее в природе органических молекул заставили отказаться от безуспешных поисков неизменяемой части молекулы и перейти к наблюдениям за ее наиболее изменяемой частью, которую мы теперь называем функциональной группой. Эти наблюдения привели к новой унитарной теории типов Жерара, являвшейся развитием старой теории типов Лорана. В спиртах и кислотах Жерар увидел аналоги воды, в хлорпроизводных углеводородов — аналоги хлористого водорода, во вновь открытых Вюрцем аминах — аналоги аммиака. Таким образом были установлены типы Н2О, HG1, HgN, Hj. Введение в эти неорганические типические молекулы на место водорода органических остатков (прежних радикалов) с их гомологическим и изологическим разнообразием и создавало разнообразие органических соединений, которые стали располагать в следующие ряды [c.15]

Искусственность теории типов к 60-м годам прошлого столетия стала очевидной многим. Для сложных соединений пришлось вводить кратные и смешанные типы, химиков беспокоил произвол в выборе типических формул, которых, вопреки унитарной исходной позиции Жерара, пришлось писать множество для одного и того же соединения, чтобы показать все его возможные способы химического взаимодействия и происхождения. Необходимо было новое слово в науке, и его сказал великий русский химик А. М. Бутлеров. [c.8]

В период теории радикалов органические соединения можно было классифицировать по типам радикалов, которые входили в нх молекулы. Унитарная теория дала возможность классифицировать органические соединения по их типам, например соединения типа аммиака, или амины, соединения типа воды, или спирты и эфиры, соединения типа метана, или насыщенные углеводороды. [c.81]

Согласно теории типов, различные радикалы, образующие молекулу, не обладают двумя противоположными зарядами, в связи с этим система Жерара получила название унитарной системы в противоположность представлениям Берцелиуса, нашедшим отражение в теории радикалов [c.12]

Стремясь преодолеть многочисленные противоречия теории радикалов, рассматривавшей все соединения как бинарные, составленные из двух частей, Жерар и Лоран создали теорию, развивающую теорию химических типов Дюма. В противовес предыдущей дуалистической теории они рассматривали органическое соединение как нечто единое целое Жерар писал, что ...всякое тело, простое или сложное, следует рассматривать как здание, как цельную систему, составленную в определенном, но неизвестном порядке собранием частичек бесконечно малых и неделимых, называемых атомами 14], Эту теорию ее авторы назвали унитарной теорией. [c.19]

Теория типов позволила создать довольно совершенную, близкую к современной классификацию органических веществ, названную Жераром унитарной системой. Эта система разделяла органические вещества на классы, объединяемые рядом общих химических свойств. По принадлежности вещества к определенному классу иногда оказывалось возможным верно предсказать способы получения этого вещества и некоторые его химические свойства. Кроме того, сравнивая физические свойства веществ одного и того же класса или разных классов, можно было установить и некоторые правильности в изменении физических свойств органических веществ в зависимости от изменения их состава. [c.53]

Теория замещения, предложенная Дюма в 1834 г., также значительно способствовала разработке теории радикалов. В 1836 г. Лоран, развивая аналогичную теорию, принял существование ядер, подобно радикалам, не претерпевающих изменения при переходе от одного соединения к другому. Лоран различал основные ядра (образованные углеродом и водородом в соответствии с простыми отношениями атомов) и производные ядра, возникающие из первых при замещении водорода на другие элементы. Теория типов, высказанная Дюма в 1839 г., имела то значение, что она заменила дуалистическую систему Берцелиуса унитарной концепцией. В том же году Жераром была разработана теория остатков, в которой возродилось понятие радикала, обещавшее быть весьма плодотворным при установлении природы органических соединений. Затем гениальный французский химик переходит к вопросу об эквивалентах (1842) и обобщенной теории типов (1853), которая представляет одну из самых оригинальных попыток создания рациональной систематики органических соединений. Но в этом отношении не следует забывать о совместных работах Лорана и Жерара, начатых в 1844 г. и направленных на достижение той же цели. Их сотрудничество было важным событием в истории химии, и о нем будет сказано ниже. [c.230]

В унитарной теории в известной мере произошло слияние теории радикалов и теории типов. При построении своей системы Жерар учитывал лишь состав соединения, не считая, однако, возможным делать какие-либо суждения о внутренней структуре молекулы,—в этом заключалась принципиальная ошибочность представлений Жерара. Так, Жерар отрицал возможность судить о строении вещества на основании его химических свойств. По мнению Жерара, химические свойства проявляются в результате изменения вещества, и следовательно химические признаки дают возможность знать только прошедшее и будущее вещества .— Для одного и того же тела, образующегося более чем через одну метаморфозу, химические реакции не указывают на частичное расположение или строение. Ими положительно узнаются только простые численные отношения между разнородными элементами [5]. [c.19]

На первом этапе развития унитарная теория была для своего времени прогрессивной. Благодаря последовательному применению теории типов были открыты смешанные эфиры, а также новые классы соединений например, многоатомные спирты, ангидриды кислот. [c.19]

Следует отметить, что в отдельных рассуждениях Кекуле приходил к выводу о необходимости рассматривать строение соединений, исходя из атомности элементов однако он не сделал дальнейших выводов из высказанных им положений о четырехвалентности атома углерода и способности атомов углерода образовывать цепи, ограничившись, по существу, только расширением теории типов. Так же как и предыдущие исследователи, Кекуле рассматривал предлагаемые им формулы лишь как средство систематики и проведения аналогий. Установление положений о четырехвалентности углеродного атома и способности углеродных атомов к образованию цепей, имеющих исключительно большое значение, не привело его, однако, к созданию какой-либо принципиально новой теории. В конце пятидесятых и начале шестидесятых годов Кекуле являлся одним из главных последователей унитарной теории Лорана и Жерара. Попытки Кекуле приспособить представления унитарной теории к все возраставшему числу противоречивших фактов приводили лишь к усложнению теории. В конце пятидесятых годов теоретические представления сильно отставали от практики и унитарная теория стала тормозом для развития науки. [c.24]

Следующий важный этап в развитии представлений о конституции органических соединений — возникновение на основе унитарных представлений так называемой теории типов, рассматривавшей органические соединения построенными по типам простейших неорганических веществ — водорода, воды, хлористого водорода и аммиака. Классификация по типам в дальнейшем была расширена и усложнена. [c.9]

Подробные исследования явлений замещения, проведенные рядом ученых, привели к дальнейшему развитию и трансформации теории замещения в теорию типов, которая была развита Дюма в 1839 г. и сделалась основой унитарной теории. [c.190]

Новая система атомных весов и формул, предложенная Жераром, явилась следствием дальнейшего развития унитарных идей Лорана и Дюма. Сам Жерар писал, что общим выводом его работы является следующее Электрохимическая теория не согласуется с химическими эквивалентами, и только теория типов Дюма является единственной теорией, которую необходимо допустить на сегодняшний день [144, т). 1, -стр. 327]. [c.225]

Несмотря на то, что новая теория типов синтетически объединяла унитарные идеи с новой интерпретацией понятия о радикалах, она все же страдала некоторой односторонностью, так как исходила только из реакции двойного разложения и сводила реакции присоединения также к реакциям двойного обмена. [c.274]

Дальнейшее развитие теории типов связано с именем Ш. Жерара. Он рассматривал органическое соединение как нечто целое, не состоящее из двух частей, но ввел одновременно понятие об остатках — атомных группах, соединяющихся друг с другом при реакциях обмена (эти реакции составляют большинство превращений, происходящих в химии). Эти остатки, по существу те же радикалы под новым названием, стали писать в типических формулах. Это не должно было обозначать, что соединения действительно построены из подобных остатков Ш. Жерар и его последователи стремились таким образом выразить лишь превращения seiu me, их реакции. В основу унитарной теории Жерара положено представление об определенных типах органических соединений, каждое из которых производится как бы от определенного родоначального неорганического вещества. Теорию эту чаще называют теорией типов. Раньше всего были развиты представления о типах водорода и хлороводорода. К типу водорода относили углеводороды — гомологи метана, а также альдегиды и кетоны. Формулы этих соединений изображались так [c.10]

Шарль Жерар ( h, Gerhardt), французский химик (1816—1856). Родился и работал в Страсбурге. Совместно с А. Лораном (1807—1853) является создателем унитарного учения, теории типов п оригинальной систематики органических соединений. Из его экспериментальных работ отметим получение смешанных ангидридов кислот, получение замещенных амидов (форманилид, ацетанилид, бензанилид и др.) и сульфонамидов. [c.33]

В 40-х гг. 19 в. была создана т. н. унитарная система (О. Лоран, Ш. Жерар, Дюма), в основу к-рой, в противоположность дуалистич. системе, легло представление о молекуле как едином целом, образованном иэ атомов хим. элементов. Вместе с законом Авогадро эта система позволила разграничить понятия атом, молекула, эквивалент. Она окончательно утвердилась в X. после упомянутого выше конгресса в Карлсруэ и составила основу атомно-мол. учения. В 1853 Жерар изложил в законченном виде теорию типов, согласно к-рой все в-ва построены подобно немногим неорг. соед., или типам, и м. б. произведены от последних путем замещения атомов водорода атомами др. элементов илп радикалами. Осн. типами в-в Жерар предложил считать водород, воду, хлористый водород и аммиак в 1857 А. Кекуле добавил к ним метан. В 1852 Э. Франкланд ввел представ- [c.652]

Рациональная номенклатура— номенклатура, возникшая с момента создания классификации и унитарной теории строения органических соединений. Как правило, имеет национальный характер. Органические соединения получают названия по соответствующему типу органических соединений (предельные углеводороды, этилены, ацетилены, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и т.д.). Эти названия содержат название основного типа и названия заместителей. В настоящее время такая номенклатура применяется только в тех случаях, когда она дает особенно наглядное представление о соединении. Например сим-диметилэтилен, метилацетилен, метиловый спирт, триме-тилкарбипол, триметилуксуспый альдегид, диметижетон, хлоруксусная кислота, метиламин, триметиламин. [c.362]

Унитарная теория. Теорию типов дополнила унитарная теория. Эту теорию создали Ш. Жерар и О. Лоран в 50-е годы XIX в. и назвали ее унитарной в противоположность дуалистической теории Берцелиуса. В основе унитарной теории лежит принцип замещения. Все органические соединения могут быть образованы из определенных типов при замещении водородных атомов органическими (углеводородными) группировками — радикалами. Основпымн типами являлись [c.23]

Теория строения. В ходе развития органической химии синтезировались все новые и новые соединения, описание которых не было под силу унитарной теории. На основе работ Франкланда появилось понятие о валентности элементов, т. е. способности химических элементов присоединять только определенное число атомов других д элементов. А. Кекуле первым выдвинул принцип четырех-н валентности углерода и доказал, что углеродные атомы спо-н собны соединяться между собой и образовывать длинные н цепи. А. Кекуле предложил новый тип соединений — тип [c.23]

Унитарная теория создала возможность образовать название соединения по соответствующему типу. Например метиламин, дп-метиламии, триметиламин, метиловый спирт, этиловый спирт, пропиловый спирт. Такие названия составляют рациональную номенклатуру. Эти названия содержат название основного типа и названия заместителей. [c.83]

Таким образом, Жерар исходил из существования четырех химических типов соединений. Типы водорода и хлористого водорода были затем объединены в один—тип водорода. Замещение атомов водорода различными углеводородными группами, которые Жерар называл остатками (французское le restant—остаток), давало возможность вывести большое количество различных органических соединений. В дальнейшем Жерар установил тождественность понятий—органический остаток и радикал, понимая под радикалом элементы каждого тела, которые могут быть перенесены из одного вещества в другое посредством двойного разложения, но не в смысле вещества, способного быть изолированным [6а]. В унитарной теории в известной мере произошло слияние теории радикалов и теория типов. [c.19]

Унитарная система классификации органических соединений, как сам Жерар назвал свою теорию типов, может быть в противоположность дуалистической системе Берцелиуса, привела не только к отнесению формул соединений к четырем основным типам, но и к распределению веществ но рядам в соответствии с химической аналогией. Применимость критерия аналогии была уже давно установлена с очевидностью для некоторых групп веществ. Шеврель в работе Химические исследования жирных тел животного происхождения уже разъяснил отношения, существующие между различными жирными кислотами Шиль применил критерий аналогии к спиртам [введя при этом понятие гомологии], а исследо- [c.239]

На основании представлений унитарной теории часто приходили к неверным выводам о количестве возможных изомеров считали, например, что могут существовать два соединения состава jHg—водородистый этил и диметил,—оба соединения относили к одному и тому же типу водорода. Лишь в ]8б4 г. К. Шорлеммер показал, что эти углеводороды идентичны [10]. [c.21]

Кекуле придает типу метана другой смысл, чем это должно было быть по Жерару Причисляя только что названные вещества к одному и тому же тихту, я употребляю это слово не в смысле унитарной теории Жерара, а в том смысле, в каком его впервые употребил Дюма в своем важном исследовании типов. Я хочу тем самым по существу указать на отношения, в которых находятся эти тела друг к другу, что одно из них может быть под действием подходящих реагентов получено из другого или в него переведено [там же]. [c.27]

Полным сторонником теории типов Жерара показал себя Ходнев в изданном им в Петербуфге Курсе технической хпмпи . Вторая часть этого курса — Часть органическая вышла в 1856 г. В спецпальной теоретической главе Ходнев уже гораздо меньше внимания уделяет старой теории типов и изложению системы Лорана, но подробно рассматривает взгляды Жерара и Бекетова. Вместе с тем он выступает против утверждения Жерара, что все силы химиков должны быть направлены па разработку унитарной системы Признать это справедливым значило бы утверждать, что химия дошла до крайних пределов своего развития, тогда как пауковое ра.ч- [c.69]

Спор вокруг системы атомных весов и системы эквивалентов не мог быть решен вне связи с понятием молекулы и молекулярного веса. Распутывание этого узла могло начаться только тогда, когда химики подошли к необходимости четкого определения понятия молекулы и установления в связи с этим правильного критерия для определения молекулярного веса. Эта необходимость в свою очередь возникла в связи с развитием органической химии. Открытие явлений замещения и их правил и возникшая в связи с этим теория производных радикалов Лорана, а затем теория типов Реньо и Дюма привели к новой концепции органических соединений, к возникновению унитарного направления. В развитии этого направления немалую роль сыграло открытие многоосновности кислот. Все это привело к тому, что вместо рациональных формул в духе теории радикалов выдвигается идея о возврате к эмпирическим формулам, к формулам, выражающим состав, а не конституцию органических соединений. Вопрос о возврате к эмпирическим формулам робко поднимался еще в 30-х годах, в эпоху утверждения теории радикалов. Вполне естественно, что тогда эти попытки не могли иметь никакого успеха. Даже Дюма в 1836 г. высмеивал эти взгляды. Выступление Бодримона в [c.217]

Новая теория типов Жерара до некоторой степени устранила односторонний метафизический характер формул Дюма она указала на значение не только количества, но и качества атомов. В этом кроется диалектический характер новых формул. Главное отличие новой теории типов — ее объемная основа. В соответствии с гипотезой Авогадро, теория типов Жерара опирается на единую объемную основу, в то время как формулы Дюма являлись фактически старыми формулами Берцелиуса, перекроенными на новый лад, т. е. выражепними унитарно. Далее, если формулы Дюма касались только органических соединений и исходили из неоире- [c.271]

Прогрессивное значение новой теории типов состоит в том, что она устранила искусственную границу между органическими и неорганическихми соединениями, установленную теорией радикалов и закрепленную учением о жизненной силе. Это было не только отражением новых открытий 40-х годов, указавших на принципиальную возможностью органического синтеза из неорганических соединений. Это вытекало из новой системы химических формул Жерара, объективно опиравшихся на гипотезу Авогадро. Открытие аминов, смешанных эфиров, ангидридов, насыщенных углеводородов и т. д., подтвердившее хим-ическим путем правильность формул, предложенных Жераром для воды, аммиака, водорода и хлористого водорода, соответствовавших единой объемной основе, привело к утверждению системы Жерара. Это объективно вело к утверждению данной основы в качестве критерия молекулы всех веществ. Новая теория типов была выражением новых фактов. В этом ее объективное, научное значение. Родившись из новой системы Жерара, являющейся дальнейшим, последовательным развитием теории замещения, она вызвала к жизни новые открытия, утвердившие и расширившие унитарные идеи. [c.272]

Особый интерес представляет отношение Бутлерова к унитарной системе и к новой системе атомных весов. В начале 50-х годов Бутлеров еще придерживался теории радикалов. Сам Бутлеров цризнавал, что взгляды Жерара и Лорана оставались для него, под влиянием Клауса, совершенно чуждыми [110, стр. 73]. В 1854 г. Зинин ему советовал пользоваться учебниками Жерара и Лорана. Однако до 1857 г. Бутлеров при чтении лекций еще следовал теории радикалов [там же]. В 1858—1859 гг. после возвращения из заграничной командировки Бутлеров впервые начал читать органическую химию на основе теории типов Жерара. В своем курсе 1858—1860 гг. Бутлеров употребляет эквивалентные веса С = 6, 0 = 8, но отмечает, что углерод и кислород входят в соединение не иначе как в четном числе паев. Сохранение у Бутлерова старых атомных весов (эквивалентов) было лишь данью традиции [ПО, стр. 77]. С другой стороны, не следует забывать, что Traite Жерара было написано также на основе системы эквивалентов. В 1860 г. Бутлеров переходит к новой систе.ме атомных весов (С=12, 0 = 16) и на лекциях начинает проводить идеи теории хихмического строения [110, стр. 79, 81]. Впервые мы встречаем атомные веса Жерара в его статье О новом производном метилена , о публикованной в июле [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология