Гидроконденсация окиси углерода с олефинами и их гидрополимеризация под действием окиси углерода

Одной из реакций этой группы является СО-гидрополимеризация олефинов, идущая в присутствии водорода под действием окиси углерода на кобальтовом катализаторе при 190—200°С. Недавно открыта новая инициированная гетерогенная каталитическая реакция — 0.2-гидрополимеризация олефинов, протекающая в присутствии водорода на том же катализаторе, но под влиянием малых количеств кислорода при 100—120°С. В продуктах обеих реакций, весьма близких по своему составу (что свидетельствует о близости механизма), содержится большое число углеводородов с некратным, по отношению к исходному олефину, числом атомов углерода. Количество некратных форм намного превышает возможные количества продуктов гидроконденсации окиси углерода с олефином и возрастает с увеличением молекулярного веса олефина при уменьшении средней кратности продукта гидрополимеризации. Некратные формы образуются вследствие процессов деструкции, весьма специфичных для относительно низких температур 100—200 С. Разница в температурном интервале (на 100°) обеих реакций, вероятно, обусловлена оптимальными температурами превращения добавляемых инициаторов (окись углерода и кислород) в активные формы, вызывающие начало процесса. [c.347]

Результаты, полученные при изучепии продуктов гидроконденсацни окиси углерода с этиленом, пропиленом, бутиленом, изобутиленом и гексиленом, показывают, что реакция с участием всех этих олефинов протекает по единому механизму. Сюда, помимо образования метиленовых радикалов [17] из окиси углерода и водорода и всех приведенных выше процессов гидрополимеризации, относятся реакции постепенного присоединения метиленовых радикалов к молекулам олефина с получением последующих гомологов, адсорбированных на поверхности катализатора, повидимому, на двух центрах. Таким образом, из метилена и этилена возникает пропилен, из метилена и пропилена — бутилен и т. д. Поскольку в основе реакции каталитической гидрокопдепсацип лежит действие метиленовых радикалов, получающихся из окиси углерода и водорода, следовало ожидать, что подобное действие произведет любое соединение, способное в условиях этой реакции разлагаться на окись углерода и водород или метиленовый радикал. Действительно, было показано [18], что подобно окиси углерода метиловый и этиловый спирты оказывают конденсирующее действие иа смесь этилена и водорода, вступая одновременно в реакцию гидроконденсации с этиленом. Общий выход гидроконденсата составляет 17—35 мл/л катализатора час. Процесс протекает, повидимому, таким образом, что предварительно происходит разложение указанных спиртов с образованием окиси углерода и водорода. Последние далее вступают, как обычно, в реакцию гидроконденсации с этиленом с промежуточным образованием метиленовых радикалов. [c.621]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология