действие олефинов

Алкилирование ароматических углеводородов можно проводить не только непосредственным действием олефинов, но и спиртами, как это показал И. П. Цукерваник с сотрудниками (стр. 475). [c.658]

При действии олефинов и серной кислоты гладко образуются К-алкиламиды акриловой кислоты [c.58]

Простые моноэфиры образуются также при действии олефин-хлоргидрина на алкоголят натрия [c.308]

Соединения, рассматриваемые в этом разделе, родственны катализаторам полимеризации Циглера — Натта. Натта предположил, что регулирование длины цепи полимера молекулярным водородом обусловлено гидрогенолизом металл-углеродной связи [164]. В соответствии с этим полимеризующие системы можно превратить в гидрирующие путем простого увеличения соотношения водорода и олефина. Было получено несколько исключительно активных катализаторов гидрирования, между которыми имеется определенное сходство. Природа лигандов, окружающих металл, в большинстве случаев точно не известна. Предполагается, что при гидрировании с участием этих систем промежуточно образуется гидрид переходного металла, который при действии олефина превращается в соответствующее алкильное производное (71). Гидрогенолиз последнего дает конечный продукт — парафин (72). Гидрид металла может гене- [c.67]

B) при действии олефинов 5 молей сухого бензола, 1 моль концентрированной серной кислоты. [c.303]

Ингибирующее действие олефинов при окислении бензальдегида связывается со следующими реакциями [117] [c.177]

Действие олефинов в газовой фазе [c.209]

Олефиновые комплексы металлов обычно получают при действии олефина на комплекс металла. При этом происходит замещение олефином какого-либо другого лиганда в простейшем случае им может быть молекула растворителя. Хотя в большинстве реакций олефинов с комплексами металлов первая стадия [c.18]

Исследование каталитических свойств окислов ванадия и хрома, широко применяемых в качестве катализаторов дегидрогенизации, показало, что эти окислы катализируют также реакции гидрогенизации. Было проведено сравнительное изучение химических свойств и структуры, а также механизма реакций на этих катализаторах, показавшее существенные черты сходства и различия в их действии. Олефины способны гидрироваться иа всех этих катализаторах при атмосферном давлении. Гидрогенизация сопровождается изомеризацией. Ароматические углеводороды могут частично гидрироваться в присутствии окиси ванадия лишь при повышенных давлениях, тогда как окись хрома в этих условиях не активна. Ни один из этих катализаторов не катализирует реакций диспропорционирования водорода в циклоолефинах . Существенное различие обнаружено в действии данных катализаторов на спирты. В присутствии окиси ванадия спирты подвергаются гидрогенолизу до соответствующих парафиновых углеводородов. В сходных условиях в присутствии окиси хро.ма спирты претерпевают реакцию дегидрогенизации — конденсации с образованием кетонов. Была исследована структура обоих катализаторов найдено, что в случае окиси ванадия наблюдается геометрическое соответствие. [c.796]

Физиологическое действие олефинов [c.172]

Так, Воган и Раст [401 в своих капитальных исследованиях, частично уже рассмотренных нами, изучили ряд интересных закономерностей термического газофазного хлорирования этана и про-, пана. Среди полученных ими данных особого внимания заслуживают наблюдения этих авторов относительно ингибирующего действия олефинов при хлорировании парафиновых углеводородов,что видно из данных, содержащихся в табл. 17. [c.40]

Ингибирующее действие олефинов при хлорировании парафиновых углеводородов [c.40]

Заслуживает внимания введение в механизм окисления реакции присоединения радикала к олефипу. Эта реакция, несомненно, может происходить при исследованных температурах и ею, по-видпмому, объясняется как самоипгибирующее действие олефина на процесс его окислепия, так и то, что обычно при сведении баланса наблюдается иногда довольно значительный недостаток по углероду, увеличивающийся с ростом отношения олефпп/кислород. Последнее, по-видимому, объясняется увеличением в атом случае доли полимеризации. [c.409]

Когда свел<еобразованная поверхность, полученная при разломе кремнезема, подвергается действию олефина, такого, как, например, стирол, то образуются связи углерод—кремний. Бенсон и Кастль [281] изучили активность поверхности, полученной размалыванием плавленого кварца в шаровой мельнице в атмосфере гелия. Они обнаружили, что если кремнезем не подвергался воздействию влаги, которая сразу же уничтожала активность, то активность поверхности постепенно снижалась в течение 10 сут. Реакция, вероятно, является следствием присутствия напряженных связей 51—0—51 или поверхностных центров 51 0 и 51+, которые вступают в следующую реакцию [c.966]

Большинство катализаторов, описанных в данном разделе, представляло собой анионные или нейтральные комплексы металлов. Однако недавно удалось синтезировать и соответствующие катионные комплексы, оказавшиеся эффективными катализаторами гидрирования. Соли катиона [RhH(NH3)s]2+ легко получаются и удивительно стабильны [160]. В водном растворе они легко теряют аммиачный лиганд, превращаясь в [НЬН(ЫНз)4Н20]2+. При действии олефинов из гидрида медленно образуются алкильные производные. Комплекс может найти некоторое применение в качестве катализатора гидрирования водорастворимых олефинов, например акриловой кислоты [161] (гидрирование протекает при температуре 60 °С и давлении водорода 1атм). [c.66]

На первой стадии алкилирования молекула олефина подвергается изомеризации эта реакция происходит до полимеризации. Поверхностные соединения, идентифицированные по ИК-спектрам адсорбированных олефинов, в алкилировании участия не принимают. Скорее всего, эти адсорбированные вещества не промотируют, а, наоборот, подавляют реакцию алкилирования. Роль цеолитов как катализаторов алкилирования заключается, вероятно, в том, что они адсорбируют ароматические углеводороды и превращают их в реакционно-способные поверхностные соединения. В ИК-спектрах бензола, адсорбированного на цеолитах, наблюдается изменение положения и интенсивности полос поглощения, что объясняется сильным взаимо- -действием молекул этого адсорбата с поверхностью цеолитов. В результате подобного взаимодействия образуется кЬмплекс между адсорбированными ароматическими соединениями и адсорбционными центрами цеолита, который в дальнейшем может подвергаться алки-лированию под действием олефинов. [c.339]

Одиако, когда опыт повторили при избытке 1-гексеиа, то в продуктах реакции анион пе был обнаружен. Если проводить реакцию гидрокарбонилирования до завершения, так, чтобы количество присутствующего 1-гексена было весьма малым, то 62% всего кобальта находилось в реакционной среде в виде аниона. Эти результаты можно объяснить, принимая, что в присутствии олефина гидрокарбопил кобальта быстро образует комплексные продукты и поэтому при обычных условиях оксореакции в свободном состоянии не содержится. Стабилизирующее действие олефина на гидрокарбопил было доказано еще раньше [92] в то время как гидрокарбонил кобальта в насыщенных углеводородах быстро разлагается при —26° [уравнение (4)], в олефинах эта реакция протекает только по достижении температуры + 15°. При этой температуре гидрокарбонил взаимодействует с олефинами, образуя альдегиды. [c.125]

Отрицательное действие олефинов было подтверждено опытами с этиленом, который, так же как и гептеп, отравлял катализатор по отношению к реакции циклизации гептана. Судя по небольшому количеству выделяющегося маслянистого продукта и по образованию кокса, а также по тому, что в присутствии водорода этилен не отравляет катализатора, отравление олефинами, по мнению авторов, вызывается их полимеризацией или карбонпзацией> (обугливанием). [c.229]

При действии олефинов и H2SO4 образуются N-алкил-амиды акриловой к-ты [c.21]

Однако при этом можно рассматривать одностадийное 8 2) нуклеофильное замещение X в тригалокарбанионе при действии олефина [уравнение (34)]. Согласно такому механизму тригало-метильному аниону отводится роль электрофила, кроме того, этот механизм с успехом объясняет стереоспецифичность. [c.194]

Х = углерод. Хотя углерод и образует координационные связи с бором [например, НзВ- -СО, Ь1В(СбН5)4], случаи координа ционной связи между углеродом и трехфтористым бором неизвестны. Синильная кислота дает комплекс с трехфтористым бо-ром , но так как она имеет структуру НС№ , комплексообразование почти наверное происходит за счет атома азота. Образование галоиднитрилов при взаимо/действии олефина, цианга-логенида и трехфтористого бора ° может протекать через любой из ионов [c.254]

Продукты, получаемые с катализаторами Филиппса, также обладают известной кристалличностью вследствие присутствия изотактических отрезков цепи, образование которых следует приписать присутствию твердой фазы. Она содержит соединение шестивалентного хрома, который восстанавливается под действием олефина до более низкой степени окисления. Обработка катализаторов Филиппса металлалкилами повышает содержание изотактических полимеров. [c.250]

Трихлорид родия применяют в качестве катализатора многих органических реакций, хотя природа его каталитического действия часто неясна. При помощи водного раствора Rh lg удается осуществить эмульсионную полимеризацию бутадиена в полностью трансполибутадиен 17]. В растворе этанола Rh lg катализирует также изомеризацию различных олефинов (стр. 198). Под действием олефинов и других д-связывающих лигандов трехвалентный родий может восстанавливаться этот вопрос будет рассмотрен в дальнейшем. [c.450]

Наркотическое и токсическое действие олефинов, отвечающих формуле СпНгп, возрастает с молекулярным весом. Оно увеличивается также в прямом отношении к их растворимости в масле и в обратном отношении к их растворимости в воде. Показано, что олефины, имеющие в цепи более трех углеродных атомов, действуют на кровообращение отчасти благодаря стимуляции блу/кдающего нерва углеводороды, имеющие более четырех углеродных атомов, повышают рефлекторную возбудимость. Судьба отдельных представителей олефиновых углеводородов, всасываемых укивотным орх анизмом, экспериментальным путем не выяснена, Однако есть основание полагать, что они подвергаются метаболическим превращениям по типу присоединения элементов воды к двойной связи [c.22]

Однако в последние годы показано, что во многих случаях комплексообразование а-металлоорганических соединений переходных металлов с основаниями может приводить к дестабилизации связи Ме—С. Впервые на возможность ослабления связи Ме—С под действием олефина как лиганда на основании теоретического квантово-механического анализа указал Коссе [581]. Динамика внедрения олефина по связи, Ме—С, согласно его модели, представляется в виде последовательно-параллельных актов ослабления существующей связи Ме—С, образования с язи Ме—С] и перехода алкильной группы на олефин [c.111]

Изучение активации связей металл — алкил под действием олефинов, вступающих в координацию с атомом металла, на примере разложения комплексов [(Е1)2ре(В1ру)2] и [(Et)2Ni Bipy)2] позволило сделать следующий вывод активация связи алкил — металл тем значительнее, чем более электроотрицателен олефин или чем прочнее его связь, образуемая с атомом металла. [c.346]

Важным свойством комплекса IV является то, что при действии (РЬО)з происходит выделение Вд31Н. Этот факт наряду с низкопольным сдвигом мостиковых протонов позволяет высказать предположение, что гидридный лиганд не только образует мостик, но и остается связанным с атомом кремния. При действии олефина происходит разрушение мостика с образованием тг-комплекса. [c.47]

Представляет большой интерес работа [23] по изучению взаимного влияния при пиролизе различных смесей парафиновых и оле- финовых углеводородов. В этой работе показано, что влияние , I углеводородов в процессе на скорость превращения противополож-I но олефин ингибирует распад парафина, а парафин ускоряет распад олефина. Наибольшее ингибирующее действие олефинов наблюдается в системе этан—олефин. При пиролизе высших парафиновых углеводородов взаимное вли5 ние углеводородов на скорость превращения значительно слабее. Дак, при пиролизе пропи лена в присутствии этана реакция-Ьах 11адд полностью направлена Стщусщу об р а зов ани я этилена и метана. Эти весьма интересные наблюдения могут я виться основой для дальнейшего раавития бот, направленных на регулирование состава продуктов пиролиза жидкого сырья в присутствии этана. [c.35]

Действие олефина-1 при высокой температуре па этилалюминий приводит к образованию смеси сложных соединений. При добавке и триалкилалю-минию незначительного количества коллоидального никеля реакция замещения идет при низкой температуре, причем обе реакции (роста радикала и замещения) могут протекать одповременно. Поскольку последняя идет очень быстро, то из этилена образуется лишь бутилеи-1. При 100—110" в присутствии следов никеля и этилена бутилен-1 не реагирует с триэтилалюминием. Добавка, папример, фепилацетилепа заметно повышает стойкость никелевого катализатора. [c.692]

На процесс изомеризации заметно действуют олефины, содержащиеся в сырье в самых ничтожных количествах. Так, изомеризация н-бутана в изобутан при введении хлорида алюминия не идет даже в присутствии промотора, а добавление 0,01% олефинов вызывает изомеризацию. Это свидетельствует в пользу карбонийионного механизма реакции, так как для образования карбоний-иона необходимо присутствие олефина [c.39]

Другие закономерности получены при проведении опытов в токе На для более отчетливого выявления специфического действия олефинов на втором этапе этих опытов использовался З-МПеп-2, а не его смесь с 3-МП. Результаты опыта, проведенного на катализаторе Б в слабом токе Нз (250 мл/час) при 310° С, представлены на рис. 2. Из полученных данных следует, что в токе На при 310° С скорость образования метплциклопентаиа в указанных условиях практически не зависит от того, является ли исходный углеводород алканом или алкеном. При 400° С получепа более сложная зависимость в слабом токе На происходит монотонное снижение активности катализатора независимо от природы исходного углеводорода в противоположность этому в сильном токе Нг (1 л/час) получается зависимость, близкая к представленной на рис. 2. [c.79]

Способ обладает тем преимуществом, что при добавлении ВРз-эфирата к NaBH4 (в присутствии некоторого избытка диборана) образуется комплекс ЫаВН4 ВНз таким образом, диборан аккумулируется вначале, не выделяясь, и реагирует при действии олефина в момент образования. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология