Термическая деструкция гетеролитические процессы

Таким образом, в алифатических и ароматических полиамидах различного химического строения наиболее слабым звеном является амидная связь, которая в процессах термической и термоокислительной деструкции подвергается деструкции по гомолитическому и гетеролитическому механизмам, приводящим к распаду полимерных цепей, их сшиванию, а также изомеризации. [c.60]

При термической деструкции ароматических полиамидов протекает в основном гетеролитический и гомолитический процессы распада макромолекул. [c.107]

Пиролиз целлюлозы сопровождается сложными физико-химическими превращениями, протекающими по различным механизмам. На ранних стадиях термообработки главную роль играют гетеролитические реакции. С повышением температуры все больший вклад начинают вносить гомолитические реакции. Целлюлоза представляет собой гетероциклический полимер, обогащенный относительно лабильными к тепловому воздействию гидроксильными группами это дополнительно усложняет изучение ее распада. В результате многочисленных исследований накоплен обширный экспериментальный материал, установлен ряд бесспорных фактов, однако их трактовка в большинстве случаев затруднена, а в связи со сложностью и многообразием протекающих процессов особенно большие трудности возникают при попытках представить термическую деструкцию целлюлозы в виде конкретных уравнений. [c.279]

Таким образом, в ароматических полиамидах самого различного строения наиболее слабым звеном является амидная связь, которая в процессе термической и термоокислительной деструкции подвергается гетеролитическим и гомолитическим процессам распада, приводящим к деструкции полимерной цепи, а также изомеризации, приводящей к их сшиванию [c.92]

Берлин [23] изучил реакции механо-химической деструкции, включая гетеролитическую деструкцию, приводящие к получению полимерных ионов в случае силикатов, стекла, асбеста, полевого шпата, слюды и других минералов. Полученные результаты он распространил на белки и полисахариды, участвующие в жизненных процессах. Муллинс и Уотсон [24] показали, что высокотемпературная деструкция натурального каучука в атмосфере кислорода также зависит от силы сдвига, и предположили, что приложение механической энергии при обычной термической бимолекулярной реакции окислительной деструкции ускоряет процесс. Каргин и Платэ [25] обнаружили возникновение активных центров при размоле неорганических кристаллических веществ, таких, как поваренная соль, кварц и графит. Почти не исследованной областью является резание и другие механические операции при обработке металлов некоторые уже полученные данные хорошо согласуются с представлениями о протекании механо-химических реакций [26]. [c.484]

В результате термической деструкции отщепляются иные кроме углерода атомы или группы атомов с частичной потерей углерода, и в конечном итоге образуется углеродное волокно. Эти сложные процессы сопровождаются одновременным протеканием большого числа последовательных и параллельных гетеролитических и гомолитических реакций, в результате которых образуются разнообразные продукты распада. Выразить эти реакции в виде конкретных химических уравнений не представляется возможным. Однако можно выделить две наиболее типичные группы реакций. К первой группе относятся деполимеризация, протекающая по гетеролитическому или радикальному механизму, образование межмолекулярных химических связей и переход линейного полимера в пространственный, внутри- и межмолекулярная циклизация, более глубокая деструкция полимеров с образованием газообразных и жидких летучих продуктов и фрагментов деструкции, видимо,, плоскостной формы, являющихся предшественниками формирования углерода. Реакции этой группы протекают при температурах до 300— 350 °С, причем на раниих стадиях преобладают гетеролитические реакции с повышением температуры вое большее аначение приобретают го-молитические реакции. В этом интервале температур наблюдается наибольшая потеря массы полимера. [c.238]

Из литературы известно, что до 400 °С разложение полиарилатов протекает в основном по гетеролитическому механизму [34, 255, 256]. Введение электроноакцепторного карборанового фрагмента в цепь ароматического полиэфира, по всей вероятности, способствует более интенсивному протеканию гетеролитических реакций превращения карборановой и сложноэфирной групп при более низких температурах [288]. В результате в полимере возникают прочные связи типа В—О—В и В—С. Эти процессы сопровождаются разрывом и сшиванием полимерных цепей. Направление и интенсивность термических превращений химической и топологической структуры полимера зависит от изомерии карборанового ядра и его расположения в полимерной цепи относительно эфирной группы. При определенных сочетаниях этих структурньк факторов термическая деструкция полимера сопровождается небольшими потерями массы, в основном за счет вьщеления водорода, в широком интервале температур (до 800 °С). Такую деструкцию следует рассматривать как термическое превращенче исходного полимера с образованием новой, частично сшитой структуры. [c.82]

В работах С. Р. Рафикова, С, А. Павловой и др. изучены кинетика ж механизм термического, термоокислительного, гидролитического и радиационного старения гетероцепных полимеров (см. [120]). При этом установлено, что процессы старения характеризуются одновременным протеканием деструкции (по гомо- и гетеролитическому механизмам) и структурирования с образованием разветвленных, сшитых и высококон-денсированных структур. В результате этих исследований разработан новый способ стабилизации термостойких полимеров путем введения в полимерную систему соединений, способных распадаться при высоких температурах с образованием активных обрывателей радикально-цепных процессов. [c.123]

Возможное направление протекания процессатермической деструкции тесно связано с химическим строением высокомолекулярного соединения. Покажем это на примере полиолефинов. Полиолефины содержат неполярные связи, они весьма устойчивы к реакциям гетеролитического разрыва, инертны к действию сильных минеральных кислот и щелочей. Прочности связей в макромолекулах полиолефинов достаточно близки друг к другу, поэтому можно ожидать, что скорость процесса термической диссоциации связей будет зависеть от температуры сходным образом для различных полиолефинов. Анализ возможных направлений процессов распада образовавшихся при диссоциации связей свободных радикалов показывает, что наиболее вероятными являются реакции отрыва атома водорода (деструкционное направление) и деполимеризация. Для того чтобы предсказать превалирующее направление реакции, необходимо оценить скорости обоих процессов. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология