Фосфаты конденсированные действие

Катализаторы, содержащие 15—30% кислых фосфатов, обладают большей избирательностью действия, чем катализаторы, состоящие целиком из средних солей или содержащие примесь основных фосфатов. Катализаторы, содержащие одни кислые соли или большое их количество (выше 55—60%), менее активны и не представляют интереса для практического использования. Причина большей избирательности действия катализаторов, содержащих некоторое количество кислых солей (переходящих при нагревании катализатора в пирофосфаты), заключается, по-видимому, в неодинаковом конденсирующем действии на уксусный альдегид средних и кислых фосфатов (пирофосфатов). [c.228]

Конденсирующее действие фосфатов кальция кадмия на уксусный альдегид [c.229]

Этот путь синтеза был предложен после подробного исследования механизма конденсирующего действия карбодиимидов оказалось, что если смесь двух фосфатов заменить смесью фосфата с фосфамидом или еще лучше с фосфоморфолидом, то конденсация идет без конденсирующего средства и избирательно, причем вместо смеси трех пирофосфатов образуется только один несимметричный пирофосфат. [c.243]

Указанный недостаток устраняется при проведении гидратации в паровой фазе в присутствии катализатора, состоящего из фосфатов кальция и кадмия и содержащего небольшое количество кислых фосфатов, которые ослабляют конденсирующее действие средних солей по отношению к СНдСНО. При этом оптимальный состав кадмий-кальцийфосфатного катализатора соответствует [c.229]

Горин, Горн и Дворцова [26] показали, что один ацетилен (без воды) на фосфатах кальция и кадмия, а также на кадмийкальцийфосфатном катализаторе практически изменениям не подвергается. Уксусный альдегид, разбавленный водяным паром, подвергается конденсации с образованием кротонового альдегида и масла, причем средние фосфаты кальция и кадмия обладают большим конденсирующим действием на уксусный альдегид, чем кислые (пиро-) фосфаты (табл. 8). [c.228]

Наряду с хим. св-вами, общими со св-вами нуклеозидов, Н. характеризуются рядом особенностей. В присут. конденсирующих реагентов (напр., карбодиимидов) нуклеозид-монофосфаты способны претерпевать внутримол. этерификацию (фосфорилирование) с образованием циклических 3, 5 - или 2, 3 -фосфатов (см., напр., Аденозинмонофосфат циклический) или же межмол. дегидратацию, приводящую, в зависимости от условий, к динуклеозидшчюфосфатам или продуктам олиго- и поликонденсации (олиго- и полинуклеотидам). Действие аналогичных реагентов превращает ну-клеозидтрифосфаты в циклич. триметафосфаты. Фосфорилирование по своб. гидроксилам или имеющимся остаткам фосфорной к-ты приводит к разл. полифосфатам. Фосфатная группа в Н. может быть отщеплена действием ферментов (фосфатаз), что приводит к нуклеозидам, проалкилирована (наряду с N-атомами) с образованием преим. моноэфиров Н. или же превращена в фосфамидную группу. [c.305]

Согласно этому предположению, циклический фосфат (V) вначале образует при действии конденсирующего средства смешанный ангидрид с дифенилфосфорной кислотой (VI), последний при фосфорилировании гидроксила, находящегося у С(з) другого нуклеотида, дает полимер, содержащий группировку циклического фосфата (VII), которая далее разрывается, образуя полимер с 3 -5 (VIII), 2 -5 (IX) или смешанными связями. [c.250]

Известна другая группа конденсирующих агентов, широко применявшихся в последние годы с этой целью, из которых дицикло-гексилкарбодиимид (XXI R = QHu) является одним из наиболее универсальных. При действии дициклогексилкарбодиимида фосфаты могут превращаться в пирофосфаты или этерифицироваться далее, по-видимому, с промежуточным образованием изомочевино-фосфата (XXII). В условиях, при которых обычно проводится [c.89]

Как иллюстрировалось выше, синтез нуклеотидов и олигонуклеотидов можно проводить в отсутствие кислот или оснований с использованием реакций окислительно-восстановительной конденсации [81]. Смесь трифенилфосфина и ди(пиридил-2)дисульфида может действовать как конденсирующий агент в синтезе олигонуклеотидов. Реакция сопровождается образованием трифенил-фосфиноксида и 2 экв. пиридинтиона-2. Эти реагенты превращают Также нуклеозид-2 (3 )- и -5 -фосфаты в соответствующие циклические фосфодиэфиры. Постулировано, что взаимодействие между трифенилфосфином и дисульфидом приводит к образованию фос-фонневой соли (47), которая далее реагирует с фосфоноэфиром, давая фосфороксифосфониевую соль (48) (схема (50) . Реакции [c.167]

Хегглунд [94] обрабатывал в течение разных периодов времени еловую древесину, предварительно сульфированную в течение 2—5 ч при 128°, буферным раствором фосфорнокислого натрия и разбавленной фосфорной кислотой при 150°. На основании анализов на серу и метоксилы он заключил, что низкосуль-фированный лигнин легко конденсируется под влиянием кислых катализаторов. Каталитическое действие имеет место тогда, когда частично сульфированная древесина нагревается с фосфорной кислотой. С буферным раствором фосфата натрия лигносульфоновая кислота превращалась в натриевую соль в результате обмена оснований. [c.366]

При биосинтезе пуриновых нуклеотидов фосфорибозилпирофос-фат LXXXI аминируется под действием глутамина до 5-фосфорибозилами-на LXXXIII, который конденсируется далее с глицином и через ряд промежуточных продуктов превращается в инозин-5 -фосфат , являющийся исходным веществом для синтеза аденозин-5 -фосфата и гуанозин-5 -фос-фата. [c.394]

В присутствии концентрированной уксусной кислоты фурфурол конденсируется с анилином с образованием соединения С4Н3О—СН = (СвН4МН2)2, интенсивно окрашенного в красный цвет. Метилфурфурол и оксиметилфурфурол в этих условиях образуют соединения желтого цвета, практически не влияющие на оптическую плотность раствора, если последнюю измерять с желто-зелеными светофильтрами. В анализируемый раствор вводят щавелевую кислоту, двузамещенный фосфат натрия и хлорид натрия для повышения устойчивости получаемой красной окраски. Присутствие свободных минеральных кислот недопустимо. При продолжительном действии солнечного света окраска разрушается. [c.190]

Под влиянием триозофосфатизомеразы глицеринальдегид-ро фосфат превращается в диоксиацетонфосфат (см. стр. 156) и затем под влиянием альдолазы два триозофосфата конденсируются с образованием 1,6-фруктозодифосфата. Последний при действии фосфатазы превращается во фруктозо-6-фос-фат и фосфорную кислоту. [c.260]

Далее ступенчато, звено за звеном, шел химич. синтез отдельных олигомеров строго детерминированной структуры. Все активные фзпнкциональные группы в мононуклеотидах защищали реагентами, к-рые по окончании синтеза отщепляли в мягких условиях. Только реагирующие группы, а именно ОН-группа в фосфате одного из нуклеотидов (мономерами служили 5 -нук-леотиды, т. е. нуклеозид-5 -фосфаты) и ОН-группа в положении 3 у дезоксирибозы следующего нуклеотида, оставались свободными. Далее следовало действие конденсирующего агента, способного активировать эти гидроксилы, т. е. отнять от них молекулу воды, соединив нуклеотиды фосфоэфирной связью. Синтезы велись в безводном пиридине в качестве растворителя, конденсирующим агентом служил. мезитиленсульфо-хлорид [c.198]

Оротовая кислота затем конденсируется с 5-фосфорибозил-1-пирофосфатом, который образуется, так же как и в реакции (1), при биосинтезе пуриновых нуклеотидов, т. е. в результате присоединения двух фосфорных остатков от АТФ к рибозо-5-фосфату, Конденсация оротовой кислоты с фосфорибозилпи-рофосфатом осуществляется под действием ор о ти д ин-5-ф о с-фатпирофосфорилазы. При этом синтезируется оротидин- [c.273]

Третьим преимуществом ионитов как катализаторов по сравнению с растворимыми кислотами и основаниями является их более высокая селективность. Эта особенность ионитовых катализаторов обеспечивает повышение выхода и качества продуктов многих реакций, а в ряде случаев дает возможность осуществить превращения, которые в условиях гомогенного кислотно-основного катализа протекают неоднозначно или с другим результатом. Например, при алкилиро-вании фенолов олефинами нормального строения в присутствии бензолсульфокислоты образуются нежелательные диалкилфенолы, а при проведении этой реакции на катионите КУ-2 в качестве основного продукта получается монозамещенный алкилфенолЧ Аналогично этому пропиленгликоль дает в присутствии той же смолы моностеарат . Производные глицеринового альдегида, содержащие эфирные фосфатные группы, в присутствии обычных катализаторов легко гидролизуются, вследствие чего конденсация триозо-фосфатов во фруктозо-1,6-дифосфат может быть осуществлена только методами ферментативного катализа или же в присутствии модифицированных цис-теином анионитов как конденсирующих агентов . Селективность ионитов ярко иллюстрируют работы советских ученых по моделированию действия протео-литических ферментов - использование карбоксильных смол дало возможность осуществлять гидролитический разрыв строго определённых связей окисленного инсулина. . - [c.14]

Синтез дезоксирибонуклеотидов путем восстановления рибонуклеотидов является основным направлением биосинтеза их в клетке. Однако не исключена возможность биосинтеза дезоксирибонуклеотидов по пути, независимому от биосинтеза рибонуклеотидов. Для микроорганизмов частично реализуется путь, основанный на переносе остатка дезоксирибозы с дезоксирибонуклеозида на свободное пуриновое или пиримидиновое основание с последующим фосфорилированием синтезированного дезоксирибонуклеозида. Так, в Е. соИ и животных тканях синтез осуществляется с использованием дезоксирибозо-5-фосфата, образующегося под действием специфической альдолазы из 3-фосфоглицеринового и уксусного альдегидов. Дезоксирибозо-5-фосфат изомеризуется в дезоксирибозо-1-фосфат, который конденсируется с пуриновыми или пиримидиновыми основаниями с образованием нуклеозидов, фосфорилируемых далее в нуклеотиды [c.440]

З./Фаза регенерации первичного акцептора диоксида углерода и синтеза конечного продукта фотосинтеза. В результате описанных выше реакций при фиксации трех молекул СО2 и образовании шести молекул восстановленных 3-фосфотриоз пять из них используются затем для регенерации рибулозо-5-фосфата, а один — для синтеза глюкозы. 3-ФГА под действием триозофосфатизомеразы изомеризуется в фосфодиокси-ацетон. При участии альдолазы 3-ФГА и фосфодиоксиацетон конденсируются с образованием фруктозо-1,6-дифосфата, у которого отщепляется один фосфат с помощью фруктозо-1,6-дифосфатазы. В дальнейших реакциях, связанных с регенерацией первичного акцептора СО 2, последовательно принимают участие транскетолаза и альдолаза. Транскетолаза катализирует перенос содержащего два углерода гликолевого альдегида от кетозы на альдозу [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология