Метильные группы, расположенные рядом с карбонильной группой

СДВИГОВ [2, 5, 6], полученных путем анализа многих известных соединений, показывают, что сдвиги, наблюдаемые на спектре рис. 7-1, характерны для протонов метильной группы, находящейся в а-положении по отношению к карбонильной группе, а также для протона альдегида. Значения интегралов (площадей) линий, приведенные на рис. 7-1, находятся в отношении 3 1, что подтверждает наличие указанных групп. Дополнительные данные можно получить путем исследования тонкой структуры спектра, обусловленной спин-спиновым взаимодействием. В случае ацетальдегида ситуация довольно проста, но в общем случае протоны взаимодействуют друг с другом, только если в молекуле они расположены близко друг к другу и в особенности, когда рядом с ними есть атомы углерода. (Существуют многочисленные исключения [7] из этого правила, обсуждение которых не входит в нашу задачу.) Протон, который одинаково (в приближении первого порядка) взаимодействует с п другими протонами, дает п+1 линию в спектре в рассмотренном примере (рис. 7-1) протон альдегида взаимодействует с тремя протонами и дает квартет. Относительные интенсивности линий этого квартета (1 3 3 1) подчиняются биномиальному распределению [1, 2, 5]. Расстояния между парами соседних линий в любом из мультиплетов должны быть одинаковы и равны значению константы взаимодействия (в герцах). В рассматриваемом примере эта константа / составляет 2,9 Гц. [c.298]

В заключение следует отметить, что случай, когда рядом с карбонильной группой расположена метильная группа (гл. 7, разд. 2В), является лишь вариантом случая, когда рядом с карбонильной группой расположены протоны, обладающие способностью свободно вращаться вокруг а-углерод-карбонильной связи. Структура ХХХУПб является примером конформера с метильной группой, расположенной рядом с карбонильной группой. На основании результатов, изложенных в этом разделе, можно ожидать, что два протона этого конформера будут экранированы, а третий (Н ) подвержен лишь слабому влиянию. Поэтому не удивительно, что даже после усреднения в результате вращения суммарный эффект будет иметь, как указывается в разд. 2В гл. 7, положительное значение Д. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология