Реакционная способность свободного радикала

Светозависимое перекисное окисление липидов, имеющее характер свободнорадикальной цепной реакции, является причиной повреждения мембран хлоропластов у растений. Окислительный процесс предотвращается каротиноидами, а-токоферолом. Действие антиоксидантов связано с обрывом цепной реакции, в результате чего образуются гидропероксид субстрата и обладающий низкой реакционной способностью свободный радикал ингибитора [Поберезкина и др., 1992]. Антиоксидантный эффект а-токо-ферола в мембранах усиливается аскорбатом. В присутствии аскор-бата а-токоферол может восстанавливать перекись липида до его исходной формы [Дмитриев, Верховский, 1990]. Таким образом, уровень ПОЛ в клетке находится под контролем высоко активной системы антиоксидантной защиты, куда входят низко- и высокомолекулярные соединения, роль которых в повышении резистентности живых организмов будет подробно рассмотрена ниже. [c.150]

Различие способов квадратичного обрыва цепи зависит от энергии связи С—Н и реакционной способности свободного радикала, что ведет к перемене лимитирующей стадии развития цепи. [c.136]

Характер обрыва цепи зависит от энергии связи С—Н и реакционной способности свободного радикала. [c.17]

Нивелировка активности радикалов при переходе М —> — - М02 обусловлена вероятнее всего существенным уменьшением влияния структуры молекулы мономера М на реакционную способность свободного радикала типа МОг по сравнению с радикалом типа - М. Это влияние не распространяется, по-видимому, далее атома кислорода фрагмента М0— в звене МОО, поскольку направление орбиталей неподеленных пар электронов атомов кислорода перекисей взаимно перпендикулярны [149]. В этом, вероятно, заключается также причина сравнительно малого изменения реакционноспособности соответственно первичных, вторичных и третичных перекисных радикалов в реакции отрыва атомов водорода в зависимости от строения радикала [33, 148] (см. также табл. 10). [c.43]

Во всех этих случаях можно рассматривать потенциальную реакционную способность свободного радикала, связанного с полимерной цепью, такой же, как и реакционную способность свободного радикала низкомолекулярного аналога, однако фактическая скорость реакции с полимерным субстратом или другим полимерным радикалом. может быть очень [c.15]

Заметно снижают реакционную способность свободного радикала заместители, занимающие солидный объем и расположенные недалеко от реакционного центра. Например, о, о-диметилфеноксил отрывает Н от тетралилгидропероксида с к = 1,7-10 л/(моль-с) (338 К, жидкая фаза), а 2,4,6-три-трет-бутилфеноксил в ту же реакцию вступает с к 10 л/(моль-с), т. е. два объемных mpm-бутильных заместителя снижают активность на 2 порядка. [c.140]

Попытки сделать выводы из химической реакцпонноспособ-ности метилена о его спиновом состоянии и обратные выводы имеют длительную и порою неотчетливую историю. Ранние опыты с целью показать присутствие метилена в газовых струях заключались в переносе металлических зеркал из теллура, селена, мышьяка и сурьмы, а метод теллурового зеркала [44] был излюбленным для детектирования метилена, пока не было показано [45], что, по крайней мере при получении метилена фотолизом кетепа, перенос зеркала обусловлен главным образом реакцией с другими молекулами. Метилен реагирует также с иодом с образованием СНаХз [46, 47] и с окисью углерода с образованием кетена [48, 49]. Реакция дифеиилкарбена с кислородом дает бензофенон [43]. Метилен и его производные могли бы, вероятно, реагировать и со многими другими вещ ествами, если создать соответствующ ие условия, поск льку метилен весьма реакционпоспособен как в синглетном, так и в триплетном состоянии. Поэтому сомнительно, чтобы какое бы то ни было исследование случайно выбранных реакций, за исключением самого подробного, дало бы значительную информацию о типичных химических свойствах синглетных и триплетных состояний. Прежние предположения, как, нанример, то, что синглетный метилен обладает малой реакционной способностью [50] или что триплетный метилен, несомненно, обладает реакционной способностью свободного радикала , по-видимому, либо неправильны, либо чересчур упрощенны. [c.284]

Главное различие процессов свободнорадикальной и ионной полимеризации заключается в природе активных центров, на которых происходит рост полимерных цепей. О химическом строении и природе активности свободных радикалов мы уже говорили в, гл. II. Напомним что активность (реакционная способность) свободного радикала определяется наличием неспаренного электрона у атома углерода и расположением заместителей у этого же атома. Природа и свойства среды, в которой протекает радикальная полимеризация, во многих случаях играют второстепенную роль. [c.198]

Вероятно, заместитель не оказывает существенного влияния на реакционноспособиость двойных связей и перекисных радикалов акрилатов и метакрилатов. Это позволяет рассматривать метакрилат и метилметакрилат как типичные соединения соответствующей структуры в реакциях окислительной полимеризации. Напротив, при полимеризации тех же эфиров значение возрастает от метилметакрилата к цетилметакрилату более чем на порядок в связи с закономерным падением констант скоростей обрыва цепи, пропорциональным числу атомов углерода в заместителе R [155]. Такое различие, возможно, связано с меньшим влиянием алкильного заместителя R на реакционную способность свободного радикала типа СНгС(СНз)00 по сравне- [c.45]

Свободные радикалы возникают при нагревании, в фотохимических реакциях, в окислительно-восстановительных процессах под действием высокочастотного разряда, при прохождении заряженных частиц через вещество или при вылете ядер. отдачи. Многие методы получения свободных радикалов хорошо изучены и существуют их подробные описания [1, 2]. Реакционная способность свободного радикала зависит от его структуры и метода получения. В этой главе будут рассматриваться только радикалы с высокой реакционной способностью, такие, как Ы, Н, ОН, СНз, СНг, С2Н5, пропиловый, изобутило-вый и т.д. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология