Ориентация присоединения к олефиновым углеводородам

Обнаруженная Хёрдом (1948 г.) способность диборана присоединяться по кратным углерод-углеродным связям органических соединений явилась важным этапом в развитии химии диборана и органической химии в целом. Значительный теоретический интерес представило изучение ориентации присоединения диборана к ненасыщенным соединениям, выявившее общие закономерности этого процесса. Гидроборирование олефиновых углеводородов с последующим окислением образующихся при этом бортриалкилов явилось методом (ыс-гидратации двойной связи против правила Марковникова. Этот метод [c.4]

В 1948 г. Хёрд [1] установил, что диборан способен присоединяться по двойной связи олефиновых углеводородов с образованием бортриалкилов. Это открытие оказалось исключительно плодотворным для развития химии органических соединений бора. Последующие систематические исследования реакций диборана с различными классами ненасыщенных органических соединений выявили общие закономерности и механизм процесса, осветили проблемы ориентации и стереохимии присоединения и привели к открытию новых синтетических приемов, которые оказались полезными как для химии борорганических соединений, так и органической химии в целом. [c.178]

Алкил- и арилдибораны способны присоединяться по кратным углерод-углеродным связям. Реакции тетраалкилдиборанов с олефиновыми углеводородами, в результате которых образуются бортриалкилы, интересны с точки зрения изучения ориентации присоединения, поскольку они являются конечной стадией гидроборирования олефинов дибораном. Большое значение имеют реакции присоединения к олефинам оптически активных тетразамещенных диборана, с помощью которых удается осуществить асимметрический синтез. [c.282]

Тетраалкилдибораны присоединяются к олефиновым углеводородам с образованием бортриалкилов, причем реакции протекают более избирательно и медленнее, чем с дибораном. Браун и Цвейфель [1, 2], изучавшие ориентацию присоединения тетра-(3-метилбутил-2)диборана (в мономерной форме называемого дисиамилбораном ), нашли, что, например, гексен-1 присоединяет атом бора на 99% к концевому углероду, тогда как при реакции с дибораном атом бора локализуется у концевого углерода на 94%. Особенно ярко проявляется избирательность присоединения тетра-(3-метилбутил-2)диборана к олефинам с неконцевой двойной связью. Так, в случае г ыс-гексена-2 [3 у второго атома углерода локализуется 63% бора вместо 50% при действии диборана, а разветвленные олефины с неконцевой двойной связью — цис- и транс-4-метилпентен-2 [2, 3] присоединяют атомы бора в менее пространственно затрудненное положение на 85—97%, тогда как с дибораном присоединение боря в положение-2 протекает на 57—62% [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология