Гидратация двойной связи

После присоединения к алкенам серной кислоты может происходить гидролиз образовавшегося сульфата, поэтому эти две последовательные реакции используются для гидратации двойной связи. [c.42]

Реакции микробиологического окисления олефинов можно разделить на три типа 1) реакции гидратации двойной связи с образованием одноосновных, спиртов 2) реакции, в результате которых образуются эпокиси 3) реакции, суммарным результатом которых является образование диолов, часто через промежуточные эпокиси. Поскольку все эти реакции могут одновременно протекать при взаимодействии микроорганизма с субстратом, такого разграничения реакций не делалось и оно специально не обсуждалось. Очевидно, что подобные реакции можно зачастую весьма результативно провести, используя различные химические реагенты. Тем не менее микробиологическое окисление олефинов может быть ценным в тех случаях, когда другие части молекулы чувствительны к химической атаке, особенно если требуется проведение стереоспецифической реакции по двойной связи. [c.106]

Гидратация двойных связей. [c.163]

Гидратация. Без катализатора алкены не присоединяют воду. Гидратация двойной связи, однако, легко осуществима в присутствии каталитических количеств сильных кислот — серной, азотной и др. Этот процесс служит общим способом получения спиртов. [c.128]

Как уже отмечалось, роль белков в биохимических процессах чрезвычайно разнообразна. Белковую природу имеют ферменты, катализирующие различные реакции в организме этерификация, гидратация двойной связи, окисление и восстановление, декарбоксилирование, конденсация Кляйзена и многие другие. Ряд белков выполняют транспортные и ионнообменные функции. Известны белки-гормоны как регуляторы биохимических процессов. Способность белка выполнять ту или иную функцию определяется его структурой. [c.524]

Гидратация двойной связи является общим методом введения в молекулу спиртового гидроксила. При гидратации тройной связи из ацетилена можно получить ацетальдегид, а из остальных алкинов — соответствующие кетоны. [c.326]

Показано также [25—27], что в этих реакциях присоединения образуются продукты стереоспецифичной цус-гидратации двойной связи. На основании этих данных Браун [28] считает, что реакция протекает через четырехцентровое переходное состояние (V), в которо.м бор приобретает некоторый положительный заряд, а водород становится нуклеофилом [уравнение (10-26)]. [c.241]

Другим примером может быть реакция гидратации двойной связи [c.37]

Дин С сотр. использовал методы мономолекулярных пленок для изучения реакции гидратации различных полиолефинов, содержащих двойные связи [62]. Не образуя мономолекулярных слоев в воде, полиолефины в смешанном растворе перманганата калия и серной кислоты растекаются с заметными скоростями вследствие происходящей реакции гидратации двойных связей, образуя на поверхности раствора мономолекулярные пленки. Конец реакции определяли по достижению предельной величины поверхности пленки. В конечном счете медленная реакция окислительной деструкции макромолекул приводит к растворению мономолекулярного слоя в кислой среде. [c.548]

Гидратацию двойных связей можно осуществить и действием воды в присутствии кислотных катализаторов. Наиболее широко применяется серная кислота, но можно использовать и другие кислоты, например азотную или хлорную. Здесь действует электрофильный механизм с первоначальной атакой протона (см. разд. 15.1). Отрицательно заряженной атакующей частицей может быть Н504 (или аналогичный ион в случае других кислот), так что вначале образуется 27 [c.164]

Следует отметить, что эти механизмы обратны механизмам гидратации двойных связей в условиях катализа кислотами (т. 3, реакция 15-2), что соответствует принципу микроскопической обратимости. Вероятно, сложный эфир образуется и при использовании таких ангидридов, как Р2О5 или фталевый ангидрид, а также некоторых других реагентов, например ГМФТА [151], и уходящей группой при этом служит сопряженное основание соответствующей кислоты. В этих случаях реакция может идти по механизму El или Е2. Механизм реакций с AI2O3 и другими твердыми катализаторами малопонятен, несмотря на интенсивные попытки его изучения [152]. [c.45]

Показанная на схеме 2.38 ретросинтетическая гидратация двойной связи приводит нас к уже рассмотренному выше случаю. А 1ьтернативное расщепление может быть проведено по схеме ретрореакции Виттига (см. ниже). [c.122]

Ферменты, выделяемые грибами, являются мощным фактором биоповреждений металлоконструкций. К таким ферментам относят оксидоредуктазы (каталаза, пероксидаза, полифенолоксидаза) и эстеразы (фосфаталазы, липазы). Ряд материалов и покрытий разрушаются продуктами преимущественно определенного вида ферментов резины, битумы, — продуцентами липазы, строительные материалы — продуцентами дегидрогеназы, каталазы, пероксидазы, фенопласты — фосфатазы. Разрушение многих полимерных материалов происходит в результате комплекса реакций окислительновосстановительных процессов, декарбоксилирования, этерефикации, гидролиза и др. Алканы, входящие в состав нефтепродуктов, разрушаются в результате терминального окисления алкены — гидратацией двойной связи с образованием эпокси-групп, этанолов и диолов. [c.54]

Диапазон дальнейших модификаций в ряду ациклических каротиноидов значительно уже. В фотосинтезирующих бактериях гидратация двойной связи в положении 1,2 обычно сопровождается 0-метилированием (посредством 5-аденозилметионина) образующейся третичной гидроксильной группы и дегидрированием звеньев С-3—С-4 (схема 20), в результате чего образуются такие каротиноиды, как спириллоксантин (3,4,3, 4 -тетрадегидро-1,2,Г,2 -тетрагидро-1,Г-диметокси-г ,г -каротин) (44). Неизвестно, анало- [c.534]

Гидратация двойной связи, образовавшейся па предыдущей стадии, которая катализируется еноил-СоА гидратаэой [c.352]

Гидратация двойной связи олеиновой кислоты под действием Pseudomonas sp. приводит к 10-оксистеариновой кислоте с выходом 14% [1]. Эта реакция стереоспецифична и заключается в гранс-присоединении молекулы воды с образованием R-конфи-гурации не только при С-10, но и при С-9 [2—4]. Ферментную систему, ответственную как за гидратацию, так и за обратную дегидратацию, можно выделить в виде растворимого бесклеточ-ного препарата [5]. Вероятность того, что гидратация протекает через промежуточно образующуюся эпокись [6], исключается, поскольку растворимый ферментный препарат не способен превращать синтетическую эпоксистеариновую кислоту в 10-ок-бистеариновую кислоту. Вместо этого фермент катализирует [c.106]

На втором этапе цикла окисления жирных кислот происходит гидратация двойной связи транс-Д -еноил-СоА, в результате чего образуется L-стереоизомер р-гидрокси(или 3-гидрокси)ацил-СоА. Эта реакция (рис. 18-6) катализируется еноил-СоА—гидратазой (которая была получена в кристаллической форме) [c.557]

Такая брутто-реакция называется гидратацией двойной связи. При гидратации тройной связи (реакция Кучерова) возникает енол, изомеризующийся в альдегид или кетон (кето-енольное равновесие) [c.322]

Второй пример ускорения гидратации двойной связи под влиянием соседней карбоксильной группы был обнаружен Файфом [86]. По-видимому, скорость превращения 2-этокси-1-цикло-пентен-1-карбоновой кислоты в циклопентанон включает стадию гидратации олефина с образованием содержащего карбоксильную группу полуацеталя. Далее происходит быстрый гидролиз полуацеталя с образованием 2-оксициклопентанкарбоновой кислоты и последующее ее декарбоксилирование [c.370]

Ограниченность рассмотренных квантовохимических подходов состоит в том, что они не учитывают многих чрезвычайно важных факторов, зачастую определяющих и направление, и скорость реакции. Таковыми, например, являются влияние растворителя, пространственные эффекты заместителей и др. О пространственных эффектах заместителей мы уже говорили при рассмотрении кислотно-основных свойств оснований. Отметим еще несколько примеров подобного влияния. Из данных по конформации нуклеозидов и нуклеотидов (см. гл. 2) следует, в частности, что для этих соединений в обычных условиях предпочтительной является антиконформация, при которой в пиримидиновых нуклеозидах и нуклеотидах остаток рибозы и карбонильная группа находятся по разные стороны от К-гликозидной связи. Если эта конформация сохраняет свое преимущество и в растворе, то можно ожидать, что остаток сахара будет пространственно затруднять нуклеофильное присоединение по двойной связи, вследствие чего реакции подобного рода с объемистыми реагентами могут стать даже невозможными. Не исключено, например, что такие реагенты, как семи-карбазид или реактив Жирара (см. стр. 350), не присоединяются по двойной связи именно в силу пространственных затруднений. Более трудная фотохимическая гидратация двойной связи в ури-дин-5 -фосфате по сравнению с уридин-З -фосфатом, возможно, также связана с пространственными эффектами (см. гл. 12). Несмотря на эти довольно многочисленные факты, детального исследования пространственного влияния остатка сахара на реакционную способность оснований до сих пор еще нет. [c.203]

Присоединение воды к сопряженным и несопряженным нитроалкенам обычно осуществлялось в присутствии кислот. Так, гидратация двойной связи в 3-нитроакриловой кислоте происходит при обработке 70%-ной НСООН [126] [c.226]

При воздействии на лактон (54) бромсукцинимидом был получен бромлактон (55), который при нагревании с водным раствором три-метиламина превратился в соответствующую четвертичную аммониевую соль (56). При кипячении водного раствора последней с избытком гидрата окиси магния произошло отщепление триметиламина и образование соединения, идентичного природной пеницилловой кислоте. Механизм последней стадии синтеза нельзя считать полностью выясненным, ио можно предполагать, что вначале происходит гидратация двойной связи и лишь затем расщепление четвертичного аммониевого основания, непосредственно приводящее к образованию пеницилловой кислоты. [c.48]

Обнаруженная Хёрдом (1948 г.) способность диборана присоединяться по кратным углерод-углеродным связям органических соединений явилась важным этапом в развитии химии диборана и органической химии в целом. Значительный теоретический интерес представило изучение ориентации присоединения диборана к ненасыщенным соединениям, выявившее общие закономерности этого процесса. Гидроборирование олефиновых углеводородов с последующим окислением образующихся при этом бортриалкилов явилось методом (ыс-гидратации двойной связи против правила Марковникова. Этот метод [c.4]

Гидроборирование цис- и транс-2-п-антилбутена-2 происходит преимущественно в положение-3 [62]. Исследование гидроборирования — окисления этих двух цис-транс-изомерных олефинов позволило Уинстейну и сотр. [63] установить стереохимию процесса в целом. Образование из г ис-изомера трео-З-п-анизилбутанола-2, а из транс-изомера — эр тро-3-л-анизил-бутанола-2 доказывает, что в результате последовательного применения указанных операций происходит чис-гидратация двойной связи [c.182]

Однако данные опыты не могли служить бесспорным доказательством такого рода присоединения во всех случаях, так как выбранные объекты представляют собой гибкие моноциклические системы. Строгим доказательством г ис-гидрата-ции циклической ненасыщенной системы с пространственно менее затрудненной стороны, включая г ыс-присоединение диборана и сохранение конфигурации при последующем окислении, явились исследования в ряду стероидных соединений. Так, Уэхтер [78] установил, что при гидроборировании — окислении холестерина (I) основным продуктом реакции является холестандиол-Зр,6а (П), отвечающий г с-гидратации двойной связи. В небольшом количестве при этом образуется также копростандиол-Зр,бр (П1), как результат г ыс-гидратации с пространственно более затрудненной стороны [c.185]

Исследования по гидроборированию терпеновых углеводородов подтверждают правило о 1(ис-гидратации двойной связи с пространственно менее затрудненной стороны. Дюлу и Шретьен-Бессиер [25] получили при гидроборировании— окислении камфена (XI) эн о-камфенол (XII). [c.186]

Присоединение серной кислоты к олефинам часто используется для отделения последних от насыщенных углеводородов [54]. Эту реакцию можно использовать в препаративных целях лучше всего применять для этой цели олеум, в котором 50з, по-видимому, катализирует присоединение серной кислоты. Последующий гидролиз эфира открывает путь гидратации двойной связи [56] но он пригоден лишь для наиболее устойчивых спиртов, поскольку в этих условиях карбониевый ион существует продолжительное время и таким образом появляется большая возможность перегруппировок. Бергин, Хирн и Раст [57] применили этот метод для получения 1-хлор-2-метилпропанола-2 из 1-хлор-2-метилпропена-1 или из 3-хлор-2-метилпропена-1 присоединение к любому из двух олефинов сопровождается перегруппировкой, в ре- [c.90]

Установлено, что применение муравьиной кислоты более высокой концентрации приводит к образованию диформиата, при низких концентрациях повышается содержание моноформиата гликоля. Цитронеллилформиат представляет собой главный продукт реакции, если концентрация муравьиной кислоты выше 80%, ниже этой концентрации за счет присутствующей воды происходит гидратация двойной связи и содержание моноформиата гликоля увеличивается [12]. [c.197]

Гидроксильная группа в обеих этих кислотах находится у углеродного атома, не несущего радиоактивной метки. Это указывало на то, что гидроксил возникает не из карбоксильной группы ацетата, а образуется в результате вторичных процессов, например лри гидратации двойной связи. Изучение состава метаболитов базидиомицета В-841, культивируемого в присутствии этилового спирта, позволило подтвердить изложенные выше выводы и дать общую схему метаболизма углерода в этом грибе [8, 9]. Опыты с добавлением 1-С -сукцината показали, что радиоактивность последнего распределяется между С - и С4-углеродными атомами немотиновой кислоты в отношении 1 2. Этот факт указывал на возможность превращений одной из карбоксильных групп сукци-ната в карбоксильную группу ацетата, которая и используется в биосинтезе немотиновой кислоты [5]. [c.338]

Круг соединений, способных претерпевать такого рода превращения, восьма широк. Он охватывает ие только многие типы замещенных спиртов, но и раз,-шчиые типы замеп енных непредельных соединений, карбонилсодержащих соединений и других, так как группировка (I) может лепю возникать в результате гидратации двойных связей = или в результате присоединения элементов воды, аммиака, спиртов по арбонильпой группе у соединений типа — С — С а также входить в [c.758]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология