Присоединение к диборана

Реакция обратима. При повышенных температурах присоединенный диборан может быть возвращен. Поэтому образование [c.177]

Гидроборирование. При комнатной температуре алкены и циклоалкены быстро реагируют с дибораном. При этом в результате цис-присоединения через стадию циклического четырехчленного переходного комплекса получаются триалкилбораны или соответственно три (циклоалкил) бораны, окисляемые пероксидом водорода в щелочной среде до спиртов (Браун, 1957 г.). Например [c.231]

Сначала для этой реакции использовали диборан, однако в этом случае при гидроборировании стирола наблюдается присоединение по первичному атому углерода (иа 80%) и по вторичному атому углерода на 20%). [c.114]

Многие кетоны и альдегиды, например ацетон и ацетальдегид, реагируют с дибораном, образуя устойчивые продукты присоединения [63]. [c.95]

При попытке прямого гидроборирования дибораном гексина-1 выяснилось, что этот алкилацетилен, обладающий концевой тройной связью, частично реагирует с присоединением двух молекул реагента. Однако он легко восстанавливается до гексена-1 с помощью пространственно затрудненного бис-З-метил-2-бутилборана (стр. 202) [c.272]

Реакция гидроборирования была применена к большому числу олефинов самого различного строения. Почти во всех случаях реакция протекает просто и быстро. Только с наиболее пространственно-затрудненными олефинами реакция присоединения проходит несколько труднее. В случае простейших олефинов обычно используются все атомы водорода, имеющиеся в диборане, в результате чего образуется триалкилборан [c.9]

Диборан присоединяется в цыс-положении к циклическим олефинам и к ацетиленам, на что будет указано ниже. Поэтому весьма вероятно, что присоединение протекает через образование четырехцентрового переходного состояния [c.13]

Как и ожидалось, органические диамины образуют с ВНз продукты присоединения с амин-борановыми связями в отношении 1 2, так как обе аминогруппы доступны для образования координационной связи. Структурных проблем в этих случаях, по-видимому, обычно не существует. Поэтому представляет интерес рассмотреть аддукт диборана и этилендиамина. Это вещество было впервые выделено при взаимодействии этилендиамина с дибораном [20] и ему была приписана линейная структура V. [c.31]

Олефины с неконцевой двойной связью обычно образуют вторичные спирты, однако при нагревании реакционной смеси до 160 °С в течение 1 ч, перед тем как окислить перекисью водорода, получаются первичные спирты. Эта реакция осуществляется легко-и быстро. Активный агент, диборан, легко можно получить, поскольку его используют в момент выделения при взаимодействии боргидрида натрия и хлористого алюминия или эфирата трехфтористого бора. Эта реакция стереоспецифична в том смысле, что цис-присоединение, как и гидроборирование (с последующим окислением и гидролизом) 1-метилциклопентена, приводит к образованик> транс-2-метилциклопентанола [c.215]

Нам неизвестно такое соединение, как боран ВНд. Это, несомненно, объясняется тем, что атом бора в таком боране имел бы только 6 внешних электронов. Несмотря на это, химики часто пишут диборан как ВНд при объяснении механизма присоединения его к алкенам. Мы также будем записывать сокращенно диборан БдНб как ВНд, и это сокращение вполне корректно, поскольку в эфире и других растворителях, представляющих собой основания Льюиса, диборан должен существовать в виде комплекса ВНд с растворителем. [c.309]

Дисиамилборан получают взаимодействием 2-метил-2-бутена с дибораном. Присоединение останавливается на стадии, когда только два атома водорода в молекуле ВН3 прореагировали с двойной связью, что объясняется большим объемом алкильной группы. В таких случаях говорят, что дальнейшее теченке реакции пространственно затруднено . [c.368]

ГИДРОБОРИРОВАНИЕ — ОКИСЛЕНИЕ АЛКЕНОВ. Напомним, что диборан присоединяется к алкенам, образуя триалкилбораны (разд. 8.5), При окислении алкилборанов щелочным раствором пероксида водорода связь С—В превращается в связь С—ОН с сохранением конфигурации. Поскольку цис-присоединение диборана к алкену происходит против правила Марковникова, последующее окисление продукта гидроборирования в указанных условиях приводит к цис-гидратации алкена против правила Марковникова . Эта ситуация противоположна катализируемой кислотой гидратации алкена, которая приводит к преимущественному /пра с-присоединению воды по правилу Марковникова. [c.390]

Однако в реакциях с галогенами и галогеноводородамн бораны ведут себя иначе, чем углеводороды. Напрнмер, диборан реагирует с H I с образованием хлорпроизводпого н Нг, а В]оН]4, который, согласно формуле, должен быть ненасыщенным соеди-иениеы, образует с галогенами продукты замещения, а не присоединения, как в случае С2Н4 или других ненасыщенных угле- [c.208]

Гидроборирование олефннов дибораном и моно- или диалкил-боранами [63] представляет собой электрофильное присоединение, которое, однако, во многом отличается от реакций, рассмотренных выше. Во всех случаях происходит сггн-присоединение, причем атом бора связывается с менее замещенным атомом углерода (уравнение 112). В эту реакцию вступают все олефины, даже сильно пространственно-затрудненные, однако три- и тетраметилэтилены, быстро присоединяя диборан, дают соответственно только диалкил-или моноалкилбораны (уравнения 113 и 114) [c.206]

Для той же цели могут быть использованы и триалкилбо-раны, легко получаемые взаимодействием алкенов с дибораном (см. разд. 1,2.3.1). В этом случае продукт 1,4-присоединения удается выделить и идентифицировать [c.272]

Алкенилбораны получают взаимодействием алкинов с дибораном при О °С. В этих условиях гидроборирование протекает как син-присоединение (см. разд. 5.4.1). Окислением алкенилбораиов из гомологов ацетилена, содержащих концевую тройную связь, получают альдегиды. [c.119]

Однако стабильность таких соединений неодинакова. Альдегиды и кетоны, которые легко реагируют с дибораном, образуют с ВРз устойчивые продукты. Ацетон, например, образует кристаллическое соединение с т. пл. 35—40°, которое разлагается только при 50°. Триметилацетальдегид легко присоединяет 1 молекулу ВРз с образованием белого кристаллического молекулярного соединения, устойчивого при комнатной температуре. ВРз образует молекулярное соединение также с ацетальдегидом, но реакция сопровождается значительной полимеризацией ацетальдегида, поэтому СНзСНО-ВРз выделить очень трудно. Бензальдегид и камфора с ВРз образуют продукты присоединения 114]. [c.80]

Продукты присоединения олефинов к диборану могут быть легко окислены перекисью водорода в щелочном растворе с образованием соответствующих спиртов, выходы которых иногда достигали 90% [54]. Вместо диборана в этой реакции можно использовать пнрпдпн-борановый комплекс [55]. Аналогично этому олефииы могут быть превращены в соответствующие спирты с использованием вместо диборана боргпдридов литпя илн натрия [56]. [c.118]

Диборан (ВзНд) обратимо ирисоедхгняется к алкенам, и аддукт при нагревании с уксусной кислотой образует насыщенное соединение. Аддукты борана можно также окислять в спирты, и вся реакция представляет собой метод получения спиртов из алкенов присоединением элементов воды, как бы пе по правилу Марковникова. Ацетилены можпо восстановить дибо-раном в олефины. Реакция протекает ио цис-пшу. [c.441]

Впервые реакция между олефинами и дибораном описана Хердом в 1948 г. [58]. Он сообщил, что при нагревании этилена и диборана в запаянной трубе при 100° в течение 4 дней образуется жидкий продукт, идентифицированный им с помощью метода масс-рпектрометрии как триэтилбор. В случае изобутилена для реакции достаточным оказалось нагревание реагентов при 100° в течение 24 час было установлено, что присоединение проходит (правда, медленнее) и при более низких температурах. [c.184]

Пытаясь осуществить полимеризацию акрилонитрила, метил-метакрилата и стирола, Стоун и Эмелиус установили, что при комнатной температуре эти ненасыщенные соединения медленно реагируют с дибораном с образованием сложных продуктов [94]. Несколько позже Стоун и Грэхем при нагревании тетрафторэти-лена и диборана в течение продолжительного времени до 80— 100° наблюдали взрывообразную реакцию [95]. Присоединение при этом не происходит. Наконец, Уотли и Пиз изучили кинетику реакции диборана с этиленом и родственными олефинами при температуре 130—177° [98]. [c.184]

Реакции диборана с алкенами. Диборан в простых эфирах как растворителях уже при умеренных температурах весьма быстро соединяется с алкенами [22, 23]. Ниже перечисляются алкены, исследовавшиеся в этой реакции присоединения [23]. [c.279]

Диборан реагирует с 1,3-бутадиеном, образуя полимерный органоборан, который при окислении щелочной перекисью водорода выделяет с выходом свыше 75% смесь бутандиолов. Эта смесь содержит 65—76% 1,4- и 24—35% 1,3-бутандиола, в зависимости от способа прибавления реагентов при боргидрировании [117]. Полагают, что изменение относительных количеств 1,3- и 1,4-диолов обусловлено тем, что боргидрирование диолов пе протекает по простому однозначному механизму [116]. Первоначальная стадия, по-видимому, включает присоединение бороводорода с образованием двух промежуточных соединений — 204 и 205 [c.615]

Гидроборирование необходимо проводить с осторожностью, так как диборан и алкильные производные бора — высокореакционноспособные вещества, самопроизвольно воспламеняющиеся на воздухе . Для синтетических целей можно обойтись без выделения продуктов присоединения, а диборан можно получать либо in situ, либо вовне по реакции трехфтористого бора с боргидридом натрия [c.179]

Диборан образуется (in situ или отдельно) из NaBH4 и Et20 —ВРз и, возможно, образует комплекс, подобно мономерному ВНз, с растворителем (эфир), используемым для реакции. ВНз является кислотой Льюиса и присоединяется к наименее замещенному атому углерода алкена. Суммарный процесс присоединения завершается переносом гидрид-иона к соседнему [c.207]

Диборан кипит п,ри низкой температуре (—93° С), но уже продукт его присоединения к А1Нз кипит при 45° и удобен в практическом применении. [c.349]

Даль и Шаффер [43] изучили ряд обменных реакций между боразином и дейтерированными соединениями. При обработке боразина МОзОС и ОСМ происходит обмен связанного с азотом водорода со скоростью, сравнимой со скоростью присоединения. Обмен присоединенного к бору водорода происходил с Ог, МаВ04 и дейтерированным дибораном. Хотя боразин быстро реагирует с дейтерированной водой и этанолом, однако дейтерозамещенный боразин не был обнаружен среди продуктов реакции. [c.142]

Масс-спектроскопический анализ продуктов, полученных при взаимодействии диборана с Й2р4, указывает на образование фторированных боразинов [49], хотя не было выделено каких-либо определенных индивидуальных продуктов. Диборан спокойно реагирует с галогенированными алкиламинами при этом образуются продукты присоединения, которые при термическом разложении дают соответствующие боразины [50] Эта реакция использована для получения М-фторалкилборазинов [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология