Гидроборирование олефинов

Гидроборирование олефинов и последующее окисление пероксидом водорода [c.216]

Гидроборирование олефинов или алкинов [c.419]

Гидроборированием олефинов с последующим окислением I 348 [c.390]

Хотя борогидрид натрия плохо растворим в тетрагидрофуране, гидроборирование олефина протекает легко при обработке трех- [c.31]

Реакция. Регио- и стереоселективное гидроборирование олефина до первичного спирта. [c.79]

При гидроборировании олефинов с концевой двойной связью атом бора присоединяется к концевому атому углерода, давая на 90—99% продукт присоединения против правила Марковникова. С выходом 1—10% образуются продукты присоединения бора к замещенному атому углерода. [c.229]

Хотя растворимость боргидрида натрия в тетрагидрофуране невелика, гидроборирование олефина может быть осуществлено достаточно легко обработкой эфиратом трехфтористого бора суспензии боргидрида натрия в тетрагидрофуране, содержащем олефин. Соответственно раствор диборана в тетрагидрофуране (ТГФ) может быть получен обработкой суспензии боргидрида натрия в этом растворителе при 0° хлористым водородом. При добавлении к этому раствору олефина последний подвергается гидроборированию. [c.189]

Направление реакции при гидроборировании олефинов с концевой кратной связью при 20° [c.194]

Направление реакции при гидроборировании олефинов с кратной связью внутри углеродной цепи [c.195]

Сравнительные результаты гидроборирования олефинов дибораном и ис-(3-метил-2-бутил) бораном [c.199]

Следовательно, гидроборирование олефинов в диглиме и последующее кипячение продукта реакции с пропионовой кислотой открывают удобный путь некаталитического гидрирования двойных связей [c.218]

Гидроборирование олефинов, диенов и ацетиленов заключается в присоединении борогидридов к кратной связи углерод — углерод [1, 2] [c.7]

Гидроборирование олефинов состоит в г Ыс-присоединении борогидридов, причем атом бора в результате этой реакции присоединяется к менее замещенному атому углерода двойной связи. Далее, окисление происходит с сохранением конфигурации, причем гидроксильная группа будет занимать точно то же положение, в котором находился атом бора в исходном органоборане. Как при реакции гидроборирования, так и при реакции окисления, по-видимому, не происходит перегруппировки углеродного скелета, которой иногда сопровождаются другие процессы гидратации. В результате этого гидроборирование с последующим окислением перекисью водорода в щелочной среде стало важным новым синтетическим [c.7]

В результате описанных выше открытий было предложено два удобных метода гидроборирования олефинов в мягких условиях (1) обработка смеси непредельного соединения и борогидрида щелочного металла в подходящем растворителе эфиратом трехфтористого бора (или другой кислотой) и (2) самостоятельное получение диборана и последующая его реакция с непредельным соединением в подходящем растворителе. Каждый из этих способов обладает определенными преимуществами, которые могут повлиять на выбор для проведения специфических реакций. Оба эти способа описаны в разделе Экспериментальные методики . [c.9]

НАПРАВЛЯЮЩИЕ ВЛИЯНИЯ ПРИ ГИДРОБОРИРОВАНИИ ОЛЕФИНОВ С ВНУТРЕННИМИ ДВОЙНЫМИ связями (ТЕМПЕРАТУРА 20 ) [c.13]

ГИДРОБОРИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ДРУГИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ [c.26]

Боргидрид алюминия представляет собой при комнатной температуре бесцветную жидкость с экстраполированной температурой кипения 44,5° С и температурой плавления —64,5° С [2507, 2508]. По своему поведению боргидрид алюминия аналогичен диборану, но более реакционноспособен. При комнатной температуре боргидрид алюминия самопроизвольно воспламеняется во влажном воздухе и горит голубовато-белым пламенем (иногда с сильной детонацией). С воздухом он образует взрывчатую смесь. При комнатной температуре боргидрид алюминия выделяет водород, так что при хранении его в небольших емкостях может развиться давление. Скорость разложения падает через некоторое время, так как образующийся стеклообразный продукт разложения является стабилизатором [2500]. Температура самовоспламенения во влажном кислороде 20° С, в сухом кислороде 110° С [200]. Боргидрид алюминия инициирует горение олефинов в сухом кислороде 1-бу-тен взрывается после индукционного периода, 1,3-бутадиен — немедленно [460]. Без кислорода происходит гидроборирование олефина при 140° С [461]. Боргидрид алюминия имеет плотность [c.76]

Л1(ВН4)з вызывает воспламенение олефинов в сухом кисло-роде [460]. Сначала, по-видимому, происходит гидроборирование олефинов. Например, Л1(ВН4)з в газовой среде реагирует с этиленом следующим образом [461] [c.333]

Продукты гидроборирования олефинов при действии хлорамина или гидроксиламин-О-сульфокислоты могут быть превращены в первичные амины [489]. [c.336]

Окислением продуктов гидроборирования олефинов водными растворами хромовой кислоты можно получить кетоны [16, 485]. [c.390]

Продукты гидроборирования олефинов в присутствии натриевой щелочи дают с окислами благородных металлов их алкильные производные, которые тотчас же распадаются на металл и алкильные радикалы. Радикалы при этом димеризуются, образуя углеводороды [487, 515, 536]. [c.390]

Ниже рассмотрим лишь главные особенности применения в термохимических исследованиях борорганических соединений реакций гидроборирования олефинов и гидролиза для сравнения в дальнейшем этих частных методов с методом теплот сгорания. [c.12]

Браун и сотр. [82] применяли для гидроборирования олефинов алюмогидрид лития, хлористый алюминий и метилборат в эфирных растворителях. Исполь- [c.28]

Гидроборирование олефинов можно проводить в жидкой фазе при невысокой температуре, применяя в качестве растворителей углеводороды (гептан [12], бензол [13]), избыток олефина [13, 14], триалкилбор [15], жидкие фторированные углеводороды [16]. С этиленом реакцию проводят в автоклаве [17— 19] или в присутствии оснований Льюиса [20]. [c.178]

Выше уже было показано, что борорганические соединения при окислении щелочным раствором перекиси водорода образуют продукт, из которого после щелочного гидролиза получаются спирты (гл. 4, разд. Б.2). Если в качестве окислителя взять хромовую кислоту, то вместо спиртов получаются кетоны [114). Методика проста. Гидроборирование олефина проводят в этиловом эфире добавляют небольшой избыток водного раствора хромовой кислоты и смесь кипятят в течение 2 ч. Этот метод удобен для получения из незамещенных кетонов 2-алкил- или 2-арилциклоалканонов [c.110]

Гидроборирование [1]. Оба бис-борациклана (1) и (2) являются высокоселективными агентами, позволяющими количественно проводить гидроборирование олефинов в спирты против правила Марковиикова. Они сравнимы с 9-борабицикло-[3,3,1]-ионаном, 9-ББН (V, 35—36 VI, 25—30 этот том). [c.139]

Гидроборирование [2Ь При гидроборировании олефинов реагент проявляет такую же избирательность, как диизоамплбораи П, 313, V, 123), Так, гексеп-1 превращается в гексанол-1 (99/1>) [c.36]

При повышенных температурах для гидроборирования олефинов могут быть использованы комплексы борана с пиридином [53] или с триметиламииом [2, 63] без каких-либо растворителей или кислот [c.190]

Для завершения отгонки олефинов, в которых кратная связь расположена в конце углеводородной цепи, таких, например, как пентен-1, гексен-1, З-метилбутен-1 и З-этилпентен-1 требуется примерно 6—8 час. Продуктам реакции являются оле-фины-1 (выход 90—95%) и олефины-2 (выход 10—5%). Отмечалось, что олефин-2 появляется в головной фракции дистиллята. Очевидно, олефин-2 образуется из 2-алкилборана, 6—-7% которого получаются при гидроборировании олефина с концевым расположением кратной связи 2-алкилбораны должны подвергаться замещению гораздо легче, чем 1-алкилбораны. [c.213]

Триалкилбораны, получаемые гидроборированием олефинов, можно превратить в альдегиды несколькими способами [22]. Единичный углеродный атом можно ввести по реакции триалкилборана с оксидом углерода под давлением в присутствии три-метоксиалюмогидрида лития. В альдегид включается только одна из алкильных групп если первоначальное гидроборирование олефина проводят с 9-борабицикло [3,3,1] нонаном, то альдегид образует 9-алкильная группа, происходящая из олефина. Реакция проходит с сохранением конфигурации [схема (2)]. [c.493]

Сейчас ясно, что восстановительные способности NaBH4 выше, чем предполагалось вначале. С его помощью кроме карбонильных групп и хлорангидридов кислот можно восстановить значительное число соединений и с иными функциональными группами. С этой точки зрения область его применения еще полностью не определилась и поэтому можно ожидать в будущем новых интересных результатов. В присутствии кислот, которые, например, могут возникнуть при восстановлении хлорангидридов и галогенпроизводных, в средах, не содержащих гидроксильных групп, в результате гидроборирования олефинов могут образовываться борорганические соединения [640, 2913]. [c.293]

Гомогенное каталитическое гидрирование олефинов удается осуществить при использовании триалкилборанов в качестве катализатора. Согласно этому способу одновременно проходят стадии гидроборирования олефинов и гидрогенолиз связи В—С. Образующийся нри этом диалкилборан вновь присоединяется к двойной связи олефинов с образованием продукта гидроборирования и т.д. Например, циклогексен в присутствии 3,8 мол. % трибутилборана количественно гидрируется в течение 3 ч при 220° С и давлении водорода 70 ат. Таким же образом в растворах легко гидрируются полимеры, содержащие кратные связи [827]. [c.548]

Комплексные соединения борана с триметиламином, триэтиламином или пиридином и галогениды бора (BFg, B I3) или хлористый алюминий были использованы для гидроборирования олефинов [82]. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология