Стереохимия переноса протона

Глава IV посвящена стереохимии переноса протона с участием СН-кислот. Изучение стереохимии переноса протона от тетраэдрического атома углерода позволяет глубже понять природу переходного состояния, роль ионных пар и сольватации. Стерео-химические проблемы — это то новое, что внесли СН-кислоты в изучение кислотности они не возникают при изучении кислот других Классов. В этом состоит существенное отличие СН-кислот от ОН- и NH-кислот. [c.4]

Стереохимия переноса протона [c.163]

Третьим типом СН-кислот, для которых стереохимия переноса протона в первую очередь определяется внутренними факторами строения, а не образованием ионных пар или асимметричных сольватов, являются СН-кислоты, образующие карбанионы в а-положении к серусодержащим заместителям. В разделе П.2.6 уже рас- [c.167]

Изучение стереохимии переноса протона от СН-кислот позволяет получить много данных о строении переходного состояния [1]. терыс-Замещенные карбанионы в зависимости от природы заместителей могут иметь разную конфигурацию — от до зр . Простые алкильные карбанионы, подобно аммиаку и алифатическим аминам, путем инверсии переходят из одной пирамидальной структуры в другую с довольно высокой скоростью. Расчеты показывают, что в метильном анионе угол Н — С — Н составляет 106,8°, а барьер инверсии — около 5 ккал1молъ [2]. Для того чтобы систему можно было разделить на оптические антиподы, барьер рацемизации должен быть не ниже 16—20 ккал/моль [3]. Таким образом, теоретически наиболее вероятным стереохимическим результатом обмена водорода в алканах следует считать полную рацемизацию. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология