Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Рацемизация энантиомеров энергетический барьер

    И неспособность соединения III были объяснены иначе. Предположили [51], что молекулы, подобные I и II, не могут существовать в плоской форме из-за стерических препятствий, создаваемых в этой форме объемистыми орто-заместителями, а любая неплоская форма этих молекул не имеет ни плоскости симметрии, ни центра, ни альтернирующих осей. На рис. 6-39 представлены энергетические соотношения в этой системе. (-Ь)- и (—)-Формы соединения 1 представляют собой различные конформации, которые, будучи энантиомерами, должны иметь одинаковые свободные энергии. Плоская форма соединения I — конформация с максимумом энергии, которая представляет переходное состояние для взаимного перехода энантиомеров (рацемизации). Чем теснее располагаются орто-заместители в плоскости, тем выше энергетический максимум и труднее рацемизация энантиомеров. Когда размер орто-заместителей меньше, энергетический барьер становится ниже и вещество рацемизуется легче. [c.156]


    Стереоселективность и конформация хелатных циклов. Помимо асимметрии октаэдрических комплексов, имеющих три хелатных цикла, возможна также асимметрия и в лиганде. Например, гош-конформация, которую принимает этилендиамин при образовании связи с металлом, является, по существу, асимметричной (рис. 11.26), и в принципе его можно было бы разделить на два энантиомера, если бы не существовало низкого энергетического барьера рацемизации. При присоединении хелатообразующего лиганда к металлу асимметрия гош-формы сохраняется, однако эти два энантиомера могут еще вза-имопревращаться друг в друга через образование промежуточного плоского конформера при очень малой затрате энергии (рис. 11.27). Таким образом, хотя возможно изобразить два оптических изомера такого комплекса, как [Со(еп) (ЫНз)4Р+, на практике выделить их оказывается невозможным [75]. [c.343]


Смотреть страницы где упоминается термин Рацемизация энантиомеров энергетический барьер: [c.480]    [c.480]    [c.83]    [c.169]    [c.159]   
Хроматографическое разделение энантиомеров (1991) -- [ c.82 , c.83 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Барьер

Барьер энергетический

Рацемизация

Энантиомер

Энантиомерия



© 2025 chem21.info Реклама на сайте