Перенос изотопов в сложных реакциях

ПЕРЕНОС ИЗОТОПОВ В СЛОЖНЫХ РЕАКЦИЯХ [c.197]

Процессы переноса изотопов в сложных реакциях представляют существенный интерес как вследствие кинетической специфики, так и благодаря возможности определений с помощью изотопов величин ст и а . Измерения скорости перехода изотопной метки от исходных веществ к продуктам реакции, а также измерения скорости изотопного обмена в ее компонентах позволяют судить о ста- [c.197]

Наименее сложный окислительно-восстановительный процесс протекает при полном отсутствии изменений в координационной оболочке и просто включает перенос электронов от восстановителя к окислителю. Так, используя подходящие изотопы, можно показать, что в реакции [c.26]

Известно, конечно, множество простых газофазных реакций, которые сопровождаются переносом атомов водорода. Изучение их кинетнки (и в особенности изотопных эффектов) в принципе должно обеспечить хорошую проверку вычислений туннельных поправок. Практически такая проверка оказывается не совсем убедительной по следующим причинам. Во-первых, получить точные значения констант скорости в большом интервале температур часто трудно. Кроме того, когда несколько легких атомов движутся одновременно, координата реакции является сложной функцией положений атомов. Анализ неэмпирических расчетов поверхностей потенциальной энергии для простых газофазных реакций, проведенный в недавней статье [103], показал, что даже в случае очень простых систем, таких, как Н-ЬНг или СИ-Нг (где Н и Нг могут быть любыми изотопами водорода), наиболее точные из до сих пор опубликованных расчетов все же недостаточно хороши для вычисления туннельных поправок. Тем не менее многие авторы использовали теоретические и полуэмпирические профили энергетической поверхности для исследования эффекта туниелирования, особенно в реакциях Н-ЬНг [104—109], С1 + Нг [100, 111], F3 + H4 [112, 113], СН3-КН2 [114, 115] и F3-I-H2 [116], где каждая из систем может включать различные комбинации Н, D и Т. Общий вывод, который следует 1из всех этих работ, состоит в том, что даже при умеренных температурах туннельная поправка является значительной. Однако еще нельзя решить вопрос о том, насколько адекватно для описания реальных реакций использование модели одномерного барьера, а также получить подробную информацию о форме энергетической поверхности. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология