Реакции включающие перенос электрона

Реакция включает перенос электронов, что может быть использовано в гальванической ячейке. Ее электродвижущая сила, или электродный потенциал , является характеристикой реакции. Этот потенциал — мера движущей силы окислительно-восстановительной реакции. Он представляет собой сумму индивидуальных потенциалов следующих полуреакций [c.265]

В случае комплексов 5- и Р-содержащих соединений с металлами стехиометрия обрыва цепей по реакции КО- с ингибитором существенно выще. Механизм реакции КО. с такими ингибиторами остается неизученным первичный акт, вероятно, включает перенос электрона с ингибитора на пероксидный радикал. [c.127]

Очень большой класс реакций включает перераспределение электронных пар между реагирующими частицами. Этот класс можно подразделить на два подкласса I-реакции, в которых пара электронов переносится от молекулы одного реагента (донор) к молекуле другого реагента (акцептор), и II-реакции, в которых нет результирующего переноса электронов, а происходит взаимный обмен электронными парами (перициклические реакции). Это представлено на рис. 5.1. [c.46]

Механизм этой реакции включает перенос одного электрона от фенола к окислителю с последуюш нм переносом протона от катион-радикала [c.1142]

Поскольку окислительно-восстановительные полуреакции включают перенос электронов, они могут быть измерены электрохимически с помощью электродных потенциалов, являющихся мерой переноса энергии (вставка 3.7). Международным соглашением реакции [c.83]

Хорошо известны реакции с переносом электрона между щелочными производными нафталина и алкилгалогенидами [84]. Нафталин в 1,2-диметоксиэтане легко восстанавливается щелочным металлом, давая ионные соединения, содержащие катион щелочного металла и анион-радикал нафталина. Последующая реакция с алкилгалогенидами приводит к образованию ряда продуктов, как это показано на схеме (ПО). Высказано предположение [85], что в случае геминальных дигалогеналканов образуется карбеновый ион-радикал (36) [схема (Ш)]. Восстановление галогенидов металлами в спирте вероятнее всего также включает перенос электрона [схемы (112), (ИЗ) [86, 87]. Другие примеры восстановления приведены в следующем разделе. [c.669]

Эти успехи техники создали условия для исследования новых областей. С одной стороны, стало возможным исследовать механизмы реакций (органических или неорганических), ранее называемых мгновенными , что позволило обнаружить большое разнообразие их. Имеется масса новой информации о самых различных типах реакций, включая перенос протона, образование водородной связи, перенос электрона, образование комплексов, ферментативные реакции, инверсию конфигурации и реакции с участием свободных радикалов и триплетных состояний. С другой стороны, физико-химическому исследованию кинетики процессов вообще и их энергетики особенно способствовало исследование реакций, имеющих низкие энергии активации, и реакций, лимитируемых диффузией. [c.12]

Метод ЯМР был применен к значительному числу реакций, включая перенос протона, перенос электрона, инверсию конфигурации, заторможенное вращение и обмен воды между катионами и растворителем. Рассмотрим их по очереди. [c.240]

Можно видеть, что вторая стадия реакции включает перенос четырех электронов. Роль биядерного комплекса с двумя металлами М и М заключается в том, что он позволяет осуществить этот четырехэлектронный перенос в одну стадию. Отметим, что в принципе не исключен и шестиэлектронный процесс [c.30]

Наименее сложный окислительно-восстановительный процесс протекает при полном отсутствии изменений в координационной оболочке и просто включает перенос электронов от восстановителя к окислителю. Так, используя подходящие изотопы, можно показать, что в реакции [c.26]

Реакции органической химии обычно подразделяют на нуклеофильные, электрофильные и радикальные. Однако реагирующие в каждом из этих случаев молекулы можно представить также как доноры и акцепторы электронов. Тогда химическое взаимодействие можно рассматривать как реакцию, включающую перенос электронов от одного из реагентов к другому. Изучение механизмов реакций, важное для управления их ходом, должно поэтому включать выявление роли электронных переносов в наблюдаемых превращениях. В этом смысле существенно сопоставить поведение органических соединений в жидкофазных реакциях электронного переноса с величинами окислительно-восстанови-тельных потенциалов донора и акцептора. На первый взгляд такая постановка вопроса кажется тривиальной представляется, что порядок и степень протекания таких реакций можно предсказать еще до опыта на основании различий в потенциалах восстановления сравниваемых соединений. Однако экспериментальная практика показывает, что не во всех случаях существует соответствие между наблюдаемыми электронными переходами и предсказаниями, построенными на разнице восстановительных потенциалов реагирующих частиц. Так, Л. А. Блюменфельд с сотр. [1], наблюдая электронный перенос от гидроксил-аниона к сульфокислотам антрахинона, отмечает, что возможность такого процесса не предсказывается расчетами, которые базируются на стандартных потенциалах. [c.232]

Возможно, что отдельные стадии данной цепи реакций включают перенос двух электронов. В общем виде весь процесс можно описать нижеследующим уравнением (18) [c.280]

Окислительно-восстановительные, или редокс, процессы включают перенос электронов от одного реагирующего вещества к другому. Титриметрические методы, основанные на реакциях переноса электронов, наиболее многочисленны и разнообразны по сравнению с методами, основанными на реакциях любого другого типа. [c.321]

Стадии, локализованные на внешней поверхности раздела. Первая стадия (е— I), как и в предыдущем случае, включает перенос электрона от нейтрального дефекта к атому газа, хемосорбированному в слабой форме [стадия (а — 1)]. Перенос электрона осуществляется за счет центра адсорбции (М )+5. Превращение слабой связи в прочную можно представить реакцией (е— 1) в табл. 6.6 и [c.265]

Стадии, локализованные на внешней поверхности раздела. Первая стадия, представленная в табл. 6.8 реакцией (е— 1), включает перенос электрона из твердой фазы к хемосорбированной в слабой [c.270]

Реакция, приводящая к фотовосстановлению, включает перенос электрона или атома водорода от восстановителя (электронодо-норный агент) к красителю [c.395]

Лимитирующая стадия [реакция (3-44)] включает перенос электрона с катион-радикального аддукта, имеющего связь N—5, на свободный катион-радикал. Продукт этой стадии [дикатион N—5, ТЬ(Ру) +] чрезвычайно реакционноспособен (по [c.114]

Приведенный ниже перечень включает реакции, механизм которых изучали в последнее время. Другие реакции с переносом электрона даны в разделах а — д. [c.172]

Роль радикальной составляющей в реакциях роста при полимеризации, инициирование которых протекает с переносом электрона, можно выяснить, исследуя сополимеризацию двух мономеров — мономера А, способного к росту по анионному механизму, но не способного расти радикальным путем, и мономера В, который активен в радикальной полимеризации, но инертен по отношению к анионному росту. Если инициирование включает перенос электрона, должны образоваться блок-сополимеры типа [c.371]

Для завершения дискуссии о процессах полимеризации, стадия инициирования которых включает перенос электрона, следуег вспомнить, что некоторые доноры электронов могут инициировать реакцию полиприсоединения, механизм которой не включает прямой перенос [c.373]

Образование ион-радикалов из комплексов с переносом заряда подтверждается тем фактом, что эта система способна инициировать ионную полимеризацию, особенно если мономер является компонентом комплекса. Например, полимеризацию К-винилкарбазола удалось инициировать электронными акцепторами [317, 318], и объяснение процесса инициирования основано на предположении о переносе электрона. Однако детали процесса инициирования не были рассмотрены, хотя реакцию исследовали весьма подробно [319, 320]. Возможно, что и при полимеризации других мономеров процесс инициирования включает перенос электрона [321, 323], но пока отсутствуют попытки анализа механизма этих реакций. [c.394]

Хемосорбционная хроматография включает в себя несколько вариантов хроматографических процессов, общим для них является различие в термодинамических константах того или иного вида химического равновесия констант растворимости (осадочная хроматография), констант нестойкости комплексных соединений адсорбционно-комплексообразовательная хроматография), констант реакций с переносом электрона [редокс-хромато-графия). [c.447]

Тканевое дыхание включает а) отнятие водорода от субстрата (дегидрирование) и б) многоэтапный процесс переноса электронов на кислород (реакция 1). Перенос электронов сопровождается уменьшением свободной энергии часть этой энергии рассеивается в виде теплоты, а около 40% используется на синтез АТР (реакция 2). [c.113]

Скорость электрохимической реакции, так же как и скорость химической реакции, зависит от концентрации реагентов и температуры. Более того, поскольку реакция включает перенос электронов с электрода или на него, скорость зависит также и от потенциала электрода. Таким образом, исследование кинетики электродных процессов — это в первую очередь исследование зависимости энергии активации, а следовательно, и скорости электрохимической реакции от потенциала электрода при заданной концентрации реагентов и постоянной температуре. Контроль реакции переносом массы, встречающийся в полярографии, не играет важной роли даже в быстрых поверхностных процессах на электродах, если концентрация электроактив-ного агента в массе раствора достаточно высока, например, 0,1—1,0 моль/л. Скорость электрохимической реакции измеряется непосредственно по плотности тока. Экспериментально наблюдаемый ток (или плотность тока) представляет собой сумму токов, отвечающих скоростям всех электрохимических реакций, протекающих в конкретных условиях опыта. Помимо скорости основной реакции он может отражать и скорости нескольких побочных реакций. Поэтому кинетическое исследование электрохимической реакции должно включать идентификацию и анализ продуктов. Если выход реакции по току высок, например, 90—100%, то интерпретация результатов кинетического исследования существенно упрощается. Ток в этом случае выступает непосредственной мерой скорости единичного процесса на электроде. [c.20]

В подавляющем большинстве случаев элементарные реакции включают разрыв одних и образование других химических связей. Исключение составляют лишь реакции, связанныес переносом электронов от одной частицы к другой, т. е. реакции окисления — восстановления. Наиболее типичны такие реакции для ионов переходных металлов и их комплексов, например [c.279]

Реакция органических галогенидов с металлическим литием почти непременно включает перенос электрона [1], поэтому нет ничего удивительного, что в соответствующих условиях перенос электрона от анион-радикала к органическому галоге-ниду, с литием в качестве противоиона, также может давать литийорганические соединения. В случае литийнафталина [2 ] выходы могут быть самыми различными, но с арихлоридами обычно они высоки [3, 4]. В ряде случаев сообщается о прекрасных выходах в случае 4,4 -ди-/пр /п-бутилдифенила [5, 6] с помощью этого реагента получают литийорганические соединения, которые другими методами получить не удается [7, 8]. [c.33]

В принципе существует альтернатнвный механизм для реакции замещения галогена у атома углерода, который в качестве первой стадии включает перенос электрона, затем выброс галогена и сталию передачи цепи [схема (106)]. [c.668]

Рабинович [6] исследовал спектры переноса заряда и их фотохимические эффекты. Полосы поглощения в этих спектрах связаны с восстановлением катиона и окисле 1ием аниона, как, например, в случае галогенидных комплексов железа. При исследовании спектров поглощения комплексных ионов в дальней ультрафиолетовой области наблюдались полосы, которые по интенсивности и положению можно интерпретировать как полосы переноса заряда. Несмотря на то что этот тип электронного переноса не является безизлучательным, эти процессы включают перенос. электронов внутри комплекса, а не между частицами, которые находятся в благоприятной для реакции конфигурации весьма короткое время. Такие процессы возможны и между двумя одноименно заряженными частицами. [c.80]

В некоторых реакциях, которые, как ожидается, должны проте кать по квазиперициклическому (s + s)-типу, орбитали, отличающиеся от тех, которые, вероятно, участвуют в электронной перестройке, могут сыграть свою роль и способствовать реализации геометрии сближения, которая характеризуется (з+з)-перицикли-ческим связыванием. Этот экстраорбитальный трюк иллюстрирует показанная ниже реакция. Здесь нам необходимо рассмотреть лишь три конфигурации DA, D+A и D+A -, где DA — нормальная конфигурация без связи, D+A включает перенос электрона с [c.299]

Поскольку большинство нуклеофилов, успешно введенных в ароматические реакции SrnI, представляют собой анионы высокой основности, растворитель должен быть очень слабой кислотой. В реакциях по механизму SrnI некоторые стадии включают перенос электрона, поэтому растворители, легко принимающие электроны (такие, как нитробензол, четыреххлористый углерод и т. д.), вероятнее всего, будут непригодными. Использование растворителей, легко реагирующих с арил-радикалами (особенно по реакции отщепления атома водорода), весьма проблематично вследствие того, что отрыв водорода — это стадия обрыва в цикле реакций развития цепи [реакция (46)]. Получающийся радикал S не вступает далее в цикл роста цепи и таким образом ингибирует реакцию. [c.128]

В некаталитической реакции тетрафторбората арилдиазония с иодидом калия в метаноле при О °С было обнаружено образование арилиодида наряду с продуктами окислительно-восстановительных процессов, такими, как арены и формальдегид. Предполагается, что стадия инициирования включает перенос электрона на арилдиазониевый ион [реакция (3)] с последующим осуществлением реакций (4) — (6), которые аналогичны стадии развития цепи механизма 5кк1 [12, 13] [c.162]

В фотоинициируемых и самопроизвольных реакциях SrnI стадия инициирования включает перенос электрона с нуклеофила на субстрат. Возможной стадией обрыва будет тогда сочетание радикал — радикал при условии, что разложение начального анион-радикала происходит достаточно быстро, чтобы арнл-радикал и радикал, полученный нз нуклеофила, не могли отойти друг от друга в результате диффузии, т. е. реакц дифф [реакция (5)]. Хотя по реакции (5) образуется продукт замещения, этот процесс не является цепным. [c.243]

Ф= 1,49-10 дин-см- , а для Ре + ф = 4,6-10 дии-смг . Приведенная масса для системы ион железа — 6 молекул воды сольватной оболочки т 6 -10-23 откуда Треорг = V" для Ре + и Ре + равны 1,2-10 и 6,6-10 сек, т. е. при реакции обычных молекул Треорг сравнимо или меньше Однако при реакции переноса электрона, масса которого очень мала, т ф Ю" сек — оболочка не успевает перестроиться. Тем не менее будем считать, что для большинства реакций (включая перенос протона) подобный вид реорганизации оболочки успевает произойти. [c.161]

В обзоре 1968 г. Билевичем и Охлобыстиным [4] сделана первая попытка обобщения различных типов органических реакций, происходящих с переносом электрона. В число возможных реакций с переносом электрона включены и реакции конденсации [4а], обмена и металлирования под действием щелочноорганических соединений или щелочных металлов (см. гл. 6—17 и 24). Эти предположения хорошо согласуются с экспериментальными фактами сильного влияния среды реакции (растворителя) на течение этих реакций. Растворитель может способствовать образованию побочных продуктов реакции или стабилизации образовавшегося литийорганического соединения. Рядом авторов [4а, 46, 4в] методом протонного магнитного резонанса и ЭПР [4г] получено подтверждение того, что реакции этого типа (КЬ1 + R J) начинаются с переноса электрона и приводят к образованию свободных радикалов (В и К ) (ср. стр. 75, 169, и 294). Билевичем и Охлобыстиным 14] предложена следующая схема реакции [c.76]

Один из нас [4, 5] провел сопоставление каталитической активности ZnO и ее электронных свойств. Было показано, что только нестехиометри-ческая окись активна при 150° С. Однако результаты, полученные с окисью цинка, промотированной при низкой температуре, позволили предположить, что стадия, лимитирующая скорость реакции, не включает переноса электронов. [c.110]

Изучение кинетики гидрирования этилена на окиси цинка показывает наличие отравляющего влияния, вследствие которогб кажущийся порядок реакции превышает истинный. Этилен образует необратимо адсорбированный яд, присутствие которого может быть обнаружено только в случае смесей, богатых водороцом. Реакция протекает по лэнгмюровскому механизму, причем самая медленная стадия не включает переноса электронов. Изменение концентрации электронов в окиси цинка вследствие промотирования вызывает изменение концентрации адсорбционных участков для водорода, что объясняет различие, наблюдаемое между кинетическими данными, относящимися к промотированным образцам. [c.498]

Важный случай восстановительной активации лигандного замещения включает анион-радикал кетила Na+Ph2 —О [92] типичным примером может служить реакция Ре (СО) 5 с Ь, приводящая к Ре(СО)4Ь[Ь=РРЬз, Р(ОРЬ)з, Р(ОМе)з] [92а]. Добавление Ре2(С0)в , Рез(СО)ц2 или Ре4(СО)1з также вызывает инициирование этой [92а] и других реакций каталитического переноса электрона [92в]. Известны также фотохимически инициируемые реакции каталитического переноса электрона как в металлоорганической химии [87, 93], так и в других областях химии [87]. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология