Теории Гиншельвуда, Касселя, Слетера

Участие внутренних степеней свободы в активации молекулы. Теории Гиншельвуда, Касселя и Слетера [c.167]

Теории Гиншельвуда, Касселя, Слетера [c.156]

Следует отметить, что теория Касселя и Слетера далека от совершенства, хотя она лучше согласуется с опытом по сравнению с теорией Гиншельвуда, так как При расчетах допускает определенный произвол при выборе числа колебательных степеней свободы. Теоретические исследования в этом направлении продолжаются в настоящее время как в нашей стране, так и за рубежом. [c.145]

Теория Гиншельвуда предполагает равномерное распределение энергии по связям в молекуле. Однако разрыв молекулы происходит по одной какой-либо связи, в результате сосредоточения достаточной энергии на этой связи. Задача сводится, следовательно, к тому, чтобы рассчитать вероятность сосредоточения энергии на одном из S осцилляторов. Такие расчеты проведены в теориях Касселя и Слетера, которые позволили объяснить некоторые дополнительные опытные закономерности, в частности, нередко наблюдаемое на опыте увеличение скорости реакции при малых давлениях. [c.278]

Практическая проверка этого уравнения показала, что в ряде случаев учет всех колебательных степеней свободы дает ненормально большие значения скорости. Усовершенствование теории Гиншельвуда было сделано Касселем и Слетером. Характерной особенностью их воззрений является гипотеза о том, что для химического превращения не нужна активация всех степеней свободы. В активации участвуют только связи, непосредственно вступающие в химическое превращение. Поэтому необходимо вычислить вероятность того, что нужная энергия сосредоточится на определенном осцилляторе. Согласно Слетеру, перераспределение между атомами происходит только в момент столкновения. Теория Касселя и Слетера позволили получить лучшее согласие с опытом, однако и они допускают определенный произвол при анализе вопроса о подборе числа колебательных степеней свободы. [c.407]

Проведенное рассмотрение показывает, что изучение мономолекулярных реакций привело, с одной стороны, к обобщению би- н мономолекулярных процессов и единому взгляду на них, с другой — к значительному углублению кинетической теории элементарного бимолекулярного акта. Дальнейшее развитие теории (Гиншельвуд, Кассель, Слетер) идет но пути уточнения молекулярной модели и ее связи с кгшетическими свойствами. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология