Сила осциллятора, определение

X- спектральная характеристика поглощения при определенной длине волны (коэффициент поглощения или интегральная сила осциллятора) [c.89]

Часто вероятности квантовых переходов в процессах излучения и поглощения выражают, используя понятие силы осциллятора (см. выше). Для экспериментального определения сил осцилляторов существует ряд методов, основанных на измерении времен жизни возбужденных состояний, интенсивностей испускания и поглощения и др. [c.353]

Феноменологический подход может быть использован для определения средних показателей реакционной способности сложных систем, характеризующих ее химическую активность, по аналогии с показателями реакционной способности в химии чистых веществ . Любую многокомпонентную смесь гетероорганических углеводородных молекул можно рассматривать как статический ансамбль компонентов. Следовательно, задача состоит в определении усредненной электронной структуры этого ансамбля. Задача решается в рамках ЭФС на основе обнаруженных [12, 21] закономерностей, связывающих интегральную силу осциллятора (площадь под кривой поглощений излучения в видимом и ультрафиолетовом диапазонах спектра) с потенциалом ионизации (ПИ) и сродством к электрону (СЭ). [c.92]

Поглощение Е пропорционально числу поглощающих атомов N. Свободные атомы, необходимые для осуществления анализа, получают распылением раствора пробы в виде аэрозоля в газовое пламя. При воспроизводимых условиях с, т. е. поглощение пропорционально концентрации. По уравнению (2.3.8) чувствительность обратно пропорциональна константе к [уравнение (5.2.10)] или коэффициенту поглощения к [уравнение (5.2.3)). Ввиду существующей связи между коэффициентом поглощения к и силой осциллятора / (ср. табл. 5.5) последний можно привлечь для оценки чувствительности определения. [c.196]

Сила осциллятора /oi определяет эффективное число электронов, осцилляция которых обусловливает появление полосы поглощения при переходе Ро — Yi- Интегральный коэффициент поглощения и момент перехода Roi (уравнение (5.3.15)] можно связать через силу осциллятора. Поэтому сила осциллятора является своеобразным мостом, связывающим величины, рассчитываемые теоретически (/ oi), с величинами, доступными экспериментальному определению (Je(v)[c.230]

Определение вероятностей атомных переходов Ац или соответствующих значений сил осцилляторов /и является более сложной задачей, чем измерения длин волн и определение положения энергетических уров- [c.355]

При отождествлении полос для определения сил осцилляторов переходов нужно вычислять их интегральные интенсивности. Для этого пользуются либо методами численного интегрирования [19—21], либо простейшим прибором, очень удобным для этого — планиметром. Наконец, в тех случаях, когда наблюдаются хорошо разделенные одиночные полосы, можно пользоваться приближенной формулой для вычисления / [23, 31] [c.117]

Таким образом, при обработке экспериментальных данных по спектрам поглощения растворов можно, пользуясь приведенными выше способами, определить все параметры полос — их число, интегральные интенсивности, значения сил осцилляторов соответствующих переходов, положение в спектре,— необходимые для отождествления полос с определенными электронными переходами в комплексе. Это в свою очередь позволит судить о строении и составе сольватов и комплексов в растворе, природе связей внутри комплексов, даст возможность изучать кинетику процессов комплексообразования, так как описанные методы исследования не нарушают течения реакций и не требуют выделения соединений в твердую фазу. [c.117]

Возможные переходы между термами определяются прави лами отбора, согласно которым переходы возможны, например лишь при разных значениях Ь, отличающихся при этом на 1 С уровней 5 переход возможен на уровни Р, с Р — на 5 и ) с О на Р и -Г и т. д. Таким образом, переходы допустимы ме жду четными и нечетными термами, при этом значение должно изменяться на О или 1 (между уровнями с / = 0 пере ходы не наблюдаются). Отсюда следует, например, что запре щены переходы 5о — Ро или 5о — Рг. Каждый переход харак теризуется определенной вероятностью и силой осциллятора определяемой по уравнению [c.51]

К сожалению, попытка определения серы по интеркомбинационной линии 8 1900 А, также лежащей в УФ-области спектра, не увенчалась успехом из-за чрезвычайно малой силы осцилляторов этой линии. Ближайший к основному уровню серы Зр возбужденный уровень 3(1. лежит на [c.275]

Б. В. Львов, Опт. и спектр,, 19, 507 (1965), Определение абсолютных значений сил осцилляторов путем комбинированного измерения полного и линейного поглощения слоя паров в графитовой кювете. [c.289]

Формула (1.93) представляет собой хорошо известную теорему о суммах, сил осцилляторов, (1.96) является фактически определением статической поляризуемости. [c.98]

В СССР работы по атомной абсорбционной спектроскопии проводятся не только в области ее применения для анализа элементарного состава вещества, но и в других направлениях разрабатываются абсорбционные методы анализа газов, упрощенные методы определения изотопного состава элементов, ведутся измерения абсолютных величин сил осцилляторов и ширины резонансных линий, коэффициентов диффузии паров элементов в инертных газах. [c.12]

Метод полного поглощения является основным методом, применяемым в астрофизических измерениях [9]. Этот же метод широко применялся, например, в работах А. Кинга и Р. Кинга с сотрудниками для определения абсолютных и относительных величин сил осцилляторов [37]. [c.33]

Большинство экспериментальных методов определения абсолютных величин сил осцилляторов основано на измерении произведения силы осциллятора f на эффективную длину слоя паров N1. Для нахождения величины / необходимо знать N1 это является наиболее серьезным затруднением, ограничивающим применение методов поглощения для абсолютных измерений. [c.357]

Из сопоставления измеренных и известных величин f следует, что описанный метод определения абсолютных величин сил осцилляторов позволяет получить результаты, хорошо согласующиеся с наиболее достоверными значениями. [c.363]

Разумеется, полученные результаты нельзя считать достаточными для категорического утверждения о применимости метода для любых элементов. Дело в том, что проверка метода проводилась только на легколетучих элементах. При переходе к среднелетучим и труднолетучим элементам не исключено появление некоторых систематических ошибок, связанных с увеличением потерь вещества из кюветы в результате диффузии. Поэтому следующим этапом проверки метода было определение сил осцилляторов для среднелетучих элементов— железа и меди. [c.363]

Наиболее традиционный способ определения вероятностей переходов основан на измерении относительных интенсивностей линий с общим верхним (при измерениях эмиссии) или нижним (при измерениях поглощения) уровнем в сочетании с определегшем излучательного времени жизни возбужденных атомных состояний. Применяются также метод крюков , основанный на связи силы осциллятора с показателем преломления вблизи центра линии поглощения (аномальная дисперсия), а также полуэмпирические расчеты различной степени сложности. Между вероятностью перехода силой осциллятора и силой перехода 5 для дипольного излучения имеется однозначное соответствие. Коэффициенты перехода от одного параметра к другому даны в табл. 14.7. [c.355]

Заканчивая обсуждение роли атомно-абсорбционной спектроскопии в аналитической химии, подчеркнем, что уже сейчас ее применение далеко выходит за рамки частного приема спектрального анализа. Некоторые нз возможных применений метода в физико-химических исследованиях (определение сил осцилляторов и коэффициентов диффузии) были описаны в этой книге. Многообещающим представляется использование метода для определения давления насыщенных паров элементов. Представляют интерес возможности применения метода для изучения процессов, связанных с изменением концентраций невозбужденных атомов, в частности применение метода для исследования процессов, происходящих в источниках света для эмиссионного спектрального анализа. [c.381]

Вероятности переходов линий никеля вычисляли, используя относительные силы осцилляторов, определенные методом крюков Г. Ф. Парчев-ским и Н. П. Пенкиным [3]. Абсолютная вероятность перехода для линии N1 3619,4 А взята из работы Аллена [4]. Для других линий никеля абсолютные вероятности перехода были определены расчетным путем. Для линии 3225,02 А вероятность перехода оказалась равной 1,3-10 , для 3320,257 А — равной 5,79-10 . [c.41]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

Полная волновая ф-ция М. в определенном квантовом состоянии при использовании адиабатич. приближения представляет собой произведение электронной волновой ф-ции на колебат. волновую ф-щ1ю. Если учесть и то, что М. в целом вращается, в произведение войдет еще один сомножитель-вращат. волновая ф-цяя. Знание электронной, колебат. и вращат. волновых ф-ций позволяет вычислить для каждого квантового состояния М. физически наблюдаемые средние величины средние положения ядер, а также средние межъядерные расстояния и средние углы между направлениями от данного ядра к др. ядрам, в т.ч. к ближайшим (валентные углы) средние электрич. и магн. дипольные и квадрупольные моменты, средние смещения электронного заряда при переходе от системы разделенньк атомов к М. и др. Волновые ф-ции и энергии разл. состояний М. используют и для нахождения величин, связанных с переходами из одного квантового состояния в другое частот переходов, вероятностей переходов, силы осцилляторов, силы линий и т. п. (см. Квантовые переходы). [c.108]

Значения сил осцилляторов / атомов и молекул, в принципе, можно получить, решая уравнение Шредингера. Однако такие расчеты пока возможны только для простейших систем. Силы осцилляторов f входят в аналогичные теоретические выражения для таких свойств атомов (или молекул), как показатель преломления и поляризуемость, которые измеряются экспериментально. Кроме того, значения / должны удовлетворять определенным правилам сумм . Эти правила сумм можно получить из экспериментальных данных, таких, как показатель преломления, константа Вердета. На основании этих экспериментальных данных можно составить наборы значений f и провести расчеты значений константы Сх [1, 255, 290—294]. Значения Сх можно также рассчитывать прямо из правил сумм [294, 295] или из показателя преломления [294, 296]. Этими способами были рассчитаны значения константы Сх для ряда пар атомов и простых молекул. [c.260]

Эффект 1 очень прост, так как сила осциллятора f, определенная в разделе III, 6, не изменяется при повышении или понижении температуры. Единственное явление, происходящее при повышерши температуры по сравнению с О °К, это то, что вместо одной полосы 0,0 или колебательной прогрессии полос, основанной на 0,0 и простирающейся в сторону [c.263]

Здесь рассматривались в основном примеры нескольких представителей главных классов соединений, для которых имеются достаточно полные данные. Однако в литературе можно найти многочисленные спектры других кристаллов, представляющих определенный интерес, которые здесь могут быть только кратко упомянуты. ара-Бензохинон был исследован Сидманом [88], а также Брандом и Гудвином [6], которые для первых двух слабых систем полос спектра этого соединения расщеплений не обнаружили. Для третьей системы, которая в растворе имеет силу осциллятора 0,46, они оценили давыдовское расщепление в 1400 см . Исследованы были также диацетил [90], пирен [38] и стильбен [69]. Пирен был исследован при 77°К Фергюсоном, который нашел в первом электронном переходе (/ = 0,005) [c.562]

Коэффициент С можно также определить по экспериментальным значениям сил осцилляторов с помощью правил сумм [10а, б 11а, б]. Кроме того, имеются способы определения и оценок С, предложенные Питцеро.м [9], Салемом [12], Маншром [13] (см. также разд. 1-3) и Кестнером [14]. [c.232]

Герметические кварцевые кюветы не пригодны для получения слоев паров труднолетучих элементов. Столб паров в печи Кинга не может быть точно рассчитан ввиду неравномерного нагрева печи и переноса паров к открытым отверстиям. Исследования Ю. И. Островского, Г. Ф. Парчевского и Н. П. Пенкина показали, что эффективные размеры столба паров в печи отличаются от вычисленных (для однородного столба) в 6—10 раз [14]. Кроме того, использование уравнений упругости насыщенных паров элементов для расчета концентрации атомов в газообразной фазе неизбежно включает в результаты измерения сил осцилляторов по-грещности определения уравнений упругости. Для многих элементов измерения давления насыщенных паров недостаточно надежны или вообще не проведены [15]. [c.358]

Для проверки правильности метода предварительно было проведено определение сил осцилляторов линнй /п 3076 А, РЬ 2833 А и Сс1 2288 А, для которых известны надежные значения сил осцилляторов, измеренные независимыми методами. Затем было проведено измерение абсолютных сил осцилляторов для резонансных линий висмута, сурьмы и теллура. [c.360]

Измерениям сил осцилляторов предществовало определение оптимальных условий опыта, обеспечивающих локализацию паров вводимого на электроде вещества внутри кюветы на время измерения величины абсорбции. Это исследование включало следующие основные эталы 1) выбор температуры кюветы и способа футеровки ее внутренних стенок 2) выбор силы тока дуги [c.364]

Критическое рассмотрение результатов определения абсолютных сил осцилляторов, приведенных в литературе, позволяет считать наиболее надежными для исследованных линий значения, полученные Беллом, Дэвисом, Кингом и Рутли [25] путем измерения полного поглощения в атомном пучке. Концентрация поглощающих атомов в пучке определялась взвешиванием металла, оседавшего на приемной пластине. Из сравнения результатов, представленных в табл. 60, следует, что результаты по железу согласуются с известными значениями, а результаты по меди оказываются почти вдвое заниженными. Тем не менее, поскольку расхождения между результатами различных классических методов измерения абсолютных значений сил осцилляторов значительны, не вызывает сомнения целесообразность применения комбинированного метода измерения абсорбции с помощью графитовой кюветы для определения сил осцилляторов резонансных линий еще не исследованных элементов ). [c.367]

В гл. 2 вводится понятие о коэффициентах Эйнштейна, анализируется их связь с силой осциллятора, временем жизни возбужденного состояния, приведены характерные значения вероятностей переходов. Вопросу о вероятностях переходов атомов автор уделяет недостаточно внимания. Обстоятельнее вопрос о вероятностях оптических переходов не только атомов, но и двухатомных молекул рассмотрен в обзорной статье Колесникова и Лескова [1], в которой к тому же приведена подробная библиография, позволяющая читателю отыскать работы по расчету и измерению вероятностей переходов конкретных атомов и молекул. Статья Сошникова [2] дополняет обзор Колесникова и Лескова в части теоретхгческого и экспериментального определения вероятностей переходов двухатомных молекул. [c.6]

В последнее время для исследования излучения высокотемпературных газов и измерения сил осцилляторов различных газов широко используется метод ударных труб. Однако в большинстве случаев при определении вероятностей переходов но измеренному поглощению или излучению используется расчетное, а не измеренное значение температуры. В ряде случаев, особенно при измерениях за отраженной ударной волной, это может привести к большой погрешности. С этой точки зрения весьма важны работы по измерению температуры за ударной волной [43—48]. Подводя итог современному состоянию вопроса об измерении сил осцилляторов ряда молекул, можно утверждать, что для системы полос Шумана— Рунге кислорода, у-системы полос N0 и перехода 2 — П гидроксила сйлы осцилляторов определены с ошибкой меньшей 100%. Для других молекул, не менее важных для ряда практических примепепий, измерения проведены с гораздо меньшей точностью. [c.9]

Наше утверждение о точности измерения сил осцилляторов О2, N0 и ОН расходится с утверждениями, приводимыми в упоминавшихся Оригинальных работах, однако в них указывается точность повторимости результатов. Для того же, чтобы судить об истинной точности определения сил осцилляторов, необходимо критически сравнить значения, полученные [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология