Седиментационное равновесие и приближение к нему

В результате, несмотря на то, что этот метод базируется на строгой теоретической основе, он используется значительно реже, нежели метод Скорости седиментации. Для преодоления недостатков метода Арчибальдом были предложены теоретические расчеты для вычисления молекулярных весов по скорости приближения к седиментационному равновесию, не дожидаясь действительного равновесия. Предложенный им метод также связан с определенными экспериментальными трудностями и пока сравнительно редко применяется на практике. [c.149]

Метод приближения к седиментаци онному равновесию. Этот метод является как бы промежуточным между двумя предыдущими. Очень длительная процедура достижения седиментационного равновесия здесь сокращена применением несколько больших скоростей центрифуги (что сближает его с методом седиментации). При этом не происходит седиментации, не устанавливается и седиментационное равновесие. Повторные определения концентрации позволяют путем экстраполяции вычислить молекулярную массу полимера. [c.65]

Описанная методика пригодна только для монодисперсных веществ или полидисперсных при отсутствии заметных отклонений от идеальности растворов. Таким образом, она применима прежде всего для относительно компактных небольших белков и гликопротеинов, растворы которых часто близки к идеальным нри концентрациях ниже 0,5%. При наличии полидисперсности описанные методы дают М , а при несколько измененной обработке данных — Мг и (менее точно) более высокие степени усреднения [118, 155—157], что позволяет оценить степень полидисперспости. В тех случаях, когда образец является полидисперсным и одновременно дает существенно неидеальные растворы, методы седиментационного равновесия пе позволяют получать данные, пригодные для надежных оценок молекулярного веса. Эти вопросы обсуждаются в работе [158]. Для случаев сравнительно небольшого отклонения от идеальности описан метод обработки [159], позволяющий получить хорошее приближение Мц, при условии, что можно независимым путем установить среднее значение второго вириального коэффициента. [c.66]