Арчибальда метод

Осаждение дибромбромаата рубидия. Получение особо чистого бромида рубидия путем осаждения дибромбромаата было предложено Э. Арчибальдом [439]. Разработанный им метод сводится к следующему в концентрированный водный раствор технического бромида рубидия добавляют жидкий бром. Затем смесь нагревают до полного растворения брома и охлаждают до 0°С. Осадок отфильтровывают, промывают 20%-ной охлажденной бромистоводородной кислотой и трижды перекристаллизовывают из 20— 30%-ной бромистоводородной кислоты. [c.362]

МЕТОД ПРИБЛИЖЕНИЯ К СЕДИМЕНТАЦИОННОМУ РАВНОВЕСИЮ (МЕТОД АРЧИБАЛЬДА) [c.69]

При определении молекулярной массы по методу седиментационного равновесия знание коэффициента диффузии не является необходимым. В этом случае используют более низкое число оборотов. По сравнению с предыдущим методом, для которого необходимо гравитационное поле до 400 ООО g, здесь достаточно центробежной силы, в 10 — 15 тыс. раз превосходящей земное притяжение. Через несколько часов или через несколько суток процесс седиментации и обратной диффузии достигает состояния равновесия, при котором перемещение частиц отсутствует. Измерив градиент концентрации белка от мениска до дна ячейки, можно вычислить его молекулярную массу. Медленное установление равновесия — недостаток метода. Этого можно избежать при проведении определения по Арчибальду. В этом низкоскоростном методе для расчетов можно использовать градиент концентрации, образующийся в измерительной ячейке у мениска жидкости (до отделения белковой зоны). Метод нулевой концентрации в мениске, предложенный в 1964 г., делает возможным достижение седиментационного равновесия при высокой скорости ротора (высокоскоростной метод), в этом случае белковая зона уже отделена от мениска. Это дает возможность сократить время эксперимента до 2 — 4 ч. [c.361]

Для определения М обычно применяется метод Арчибальда (48, 58, 59], требующий гораздо меньщего времени, чем описанные выще методы, и малых количеств вещества. Исследуется не само равновесие, но приближение к нему. Поток вещества через мениск и дно кюветы равен нулю независим ) от достижения равновесия. Следовательно, [c.153]

Анализ при приближении к седиментационному равновесию метод Арчибальда) измеряет изменение локальной концентрации в полимерном растворе или коллоидной суспензии в течение квазиравнО весия (неустановившегося равновесия) между седиментацией и диффузией под влиянием слабого центробежного поля. [c.122]

Для полидисперсных полимеров метод Арчибальда является менее точным, чем анализ седиментационно-диффузного равновесия. [c.123]

В методе Арчибальда, требующем меньших затрат вещества и времени, исследуется не само равновесие, а приближение к нему. Потоки вещества через мениск и дно кюветы нулевые, независимо от достижения равновесия. Из (3.65) и (3.66) следует [c.81]

Метод равновесной седиментации имеет существенный недостаток — время, необходимое для достижения равновесия, слишком велико. Арчибальд [9] показал, что молекулярный вес можно рассчитать с достаточной точностью, не дожидаясь наступления равновесия. [c.145]

Другой метод расчета основан на том, что, как показал Арчибальд [c.146]

Метод Арчибальда [12]. В процессе установления равновесия в двух крайних точках кюветы х и а , т. е. там, где не имеет места перенос вещества через соответствующее сечение, действуют граничные условия, которые соответствуют равенству нулю суммарного потока растворенных молекул. Так как поток [c.139]

Несмотря на принципиальную возможность определения молекулярных масс с помощью седиментационного равновесия, этот метод не получил широкого распространения, так как для проведения эксперимента требовалось сравнительно большое количество времени. Арчибальд [114] предложил другой метод (метод приближения к равновесию) для определения молекулярной массы, который не требует установления седиментационного равновесия во всей кювете. [c.147]

Арчибальд и Гринсфельдер, детально исследовавшие свойства и методы приготовления хромового катализатора (окись хрома на окиси алюминия) для циклизации н.-гептана, установили ряд экспериментальных закономерностей. [c.49]

Определен методом седиментации по Арчибальду. [c.267]

До появления специальных методов, позволяющих уменьшать время установления равновесия, много внимания уделялось изучению стадий, предшествующих равновесному состоянию. В 1947 г. Арчибальд предложил метод приближения к равновесию (или метод неустановившегося равновесия), исходя из условия отсутствия потока вещества через мениск и через дно 1т=Ь — 0 (индекс т означает мениск, а индекс Ь—дно). Из уравнений (Х.1) и (Х.2) получаем [c.194]

Определение средневесового молекулярного веса методом Арчибальда [c.122]

Арчибальд [6] и Фудзита [72] решили это уравнение для случая, когда 5 линейно зависит от с. Арчибальд [7] предложил также методы, по которым можно найти средневесовой молекулярный вес, измеряя дс дг до дости- [c.62]

Для обработки экспериментальных данных, полученных по Арчибальду, Тротмен [208] предложил методы расчета, особенно полезные для полидисперсных веществ. [c.63]

К концу 30-х годов в результате исследований Ваншейдта и Кагановой, Льюиса, Арчибальда и Шнейдера, Шифлера и Гольма, Дэвиса и Френсиса, Стенлея и Джоела были разработаны методы гидратации этилена с помощью серной кислоты слабой концентрации, без регенерации кислоты и с применением высоких давлений (см. [11]). [c.265]

Примеры аномальных электролитов и аномальных кривых электропроводности увеличивались в числе. По наблюдениям Стила, Мак-Интоша и Арчибальда в жидких галоидоводородах, являющихся диэлектриками, хорощо проводят ток растворы спиртов, кетонов, сложных и простых эфиров. Электропроводность приписали солеобразным соединениям оксониевого типа, возникновение которых в этих системах установлено методом термического анализа. [c.64]

Определение молекулярной массы и размеров макромолекул. Метод С. позволяет определить мол. массу несколькими способами сочетанием С. и диффузии [с использованием первой ф-лы Сведберга (4)], методами се-диментационного равновесия [ф-ла (10)] и приближения к равновесию [метод Арчибальда, ф-ла (15)]. Поскольку молярный коэфф. трения / можно выразить через [1]], мол. массу гидродинамически неиротекаемых мак-юмолекул Мщ можно определить по значениям [5 ] и Г]] по ур-нию [c.201]

Для определения мол. масс Б. широко пользуются трацентрифигированием методами седиментацион-ногЭ авновесия и неустановившегося равновесия Арчибальда — Тротмана. Реже применяют методы светорассеяния, осмометрии, метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами и др. Б последнее время распространение получает метод гель-фильтрации на сефа-дексе при калибровке с помощью Б. с известной мол. массой. Этот метод уступает другим по точности, но достаточно прост и не требует сложного оборудования. [c.123]

Относительная простота определения молекулярного веса методом седиментационного равновесия побудила Арчибальда (еще до появления кювет с малой толщиной слоя) разработать такую модификацию этого метода, которая дала бы возможность обойти главный его недостаток — слин1Ком длительное время установления равновесия. Он воспользовался тем обстоятельством, что суммарные потоки вещества через границы раздела р кювете (через мениск и через дно) равны нулю. Очевидно, что это условие выполняется не только при равновесии. [c.69]

Индекс т относится к первой границе раздела — мениску, а индекс Ь — ко второй — дну. Экспериментальные параметры уравнений (111.31) и (П1.32) можно определить уже вскоре после начала центрифугирования из фотографий, полученных с помощью пишрен-оптики или какой-нибудь другой оптической системы. Вообще говоря, величины и Мь неодинаковы из-за различия в концентрациях раствора на дне и у мениска, обусловливающего неравенство коэффициентов активности. Если же различием коэффициентов активности у мениска и у дна можно пренебречь, то Мт = Мь-Для гетерогенных препаратов метод Арчибальда дает средневесовой моле- [c.69]

Средневесовые молекулярные веса, рассчитанные по данным для области мениска (М ) и дна Мь), обычно отличаются друг от друга, так как концентрации и, следовательно, коэффициенты активности для этих частей ячейки различны. Для полидисперсных систем Мь>М, . Измерения по методу Арчибальда производят при малых скоростях вращения ротора. При этом данные, соответствующие кривой I на фиг. 35, Б, относятся к самому началу эксперимента (часто к первому часу). Для определения градиента концентрации применяют теневой метод, а для измерения концентрации — интерферометр Релея. Приборы, выпускаемые промышленностью, позволяют производить и те и другие измерения одновременно. С помощью метода Арчибальда можно определять молекулярные веса как мелких молекул (например, пептидов), так и крупных частиц (вирусов) с точностью до 5°/о- По сравнению с методом седиментационного равновесия точность этого метода несколько ниже из-за трудностей экстраполяции к границам раствора. [c.195]

В этом смысле интересно напомнить, что основное уравнение для седиментационного равновесия, уравнение (16-19), применяется для двух точек седиментационной ячейки (у мениска и у дна) на всех стадиях седиментационного эксперимента, даже через несколько минут после его начала. Этот факт был впервые отмечен Арчибальдом , и его можно использовать для определения молекулярных весов, которые, по существу, имеют те же величины, что и определенные при равновесии, хотя этот метод и не слишком точен. Метод Арчибальда рассматривается подробна в разделе 22 в связи с обсуждением скорости седиментации, и полученные с его помощью результаты приведены на стр. 445 [c.313]

Если уравнение (22-23) применяется к полимерным смесям, то получающийся средний молекулярный вес зависит от способа, который мы выбираем для определения з я О яз данных по седиментации и диффузии . Если уравнения (22-16) и (22-18) образуют основу для расчета 5, то получается среднее весовое значение коэффициента седиментации. Оно может быть скомбинировано с весовым средним значением коэффициента диффузии (см. стр. 410), но отношение этих величин не дает одинакового средневесового молекулярного веса. Вообще предпочитают использовать осмотическое давление, рассеяние света, седиментационное равновесие или методы Арчибальда для гетерогенных смесей, так как эти методы допускают точную математическую обработку. По этой причине мы не будем рассматривать здесь молекулярные [c.436]

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.122 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.122 ]

Основы биологической химии (1970) -- [ c.69 ]

Химия полимеров (1965) -- [ c.312 , c.445 ]

Фракционирование полимеров (1971) -- [ c.236 , c.238 ]

Введение в ультрацентрифугирование (1973) -- [ c.49 , c.90 , c.120 , c.142 , c.232 , c.233 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология