Монодисперсного вещества молекулярный вес

При физиологических условиях белковые молекулы ведут себя обычно как монодисперсные вещества с определенным молекулярным весом, хотя, как следует из предыдущих разделов, большинство белков состоит более чем из одной полипептидной цепи. Однако в некоторых случаях между мономерами и полимерами устанавливается равновесие, именуемое равновесием ас- [c.428]

Формула (6.9) была использована Сведбергом для определения молекулярного веса белков — существенно монодисперсных веществ [1]. В применении к полидисперсному веществу эта формула дает различные средние веса, в зависимости от того, какие средние значения 5 и О в нее подставлены (см. 5 гл. VI). [c.424]

Для монодисперсного вещества можно заменить численную концентрацию п на весовую с, что приведет лишь к изменению предэкспоненциального множителя в (6.87). Определяя с в сечениях и, Г2 > Хь можно найти молекулярный вес [c.482]

В случае идеального раствора монодисперсного вещества оба эти уравнения приводят к одинаковым значениям молекулярных весов. [c.478]

В этом разделе рассматривается метод определения молекулярного веса монодисперсного вещества путем установления седиментационного равновесия и измерения концентраций по поглощению света. В качестве примера рассмотрен краситель эозин. Затем будет [c.517]

Если законы идеального газа применимы, то молекулярный вес монодисперсного вещества вычисляется, как указывалось на стр. 478, по формуле [c.518]

При синтезе коллоидных систем этим способом обычно хорошо удается получить монодисперсные золА так называемым методом зародышей. В этом случае в первоначально полученный высокодисперсный золь вводят дополнительно некоторое количество молекулярно растворенного вещества, взятого для синтеза, и снова проводят реакцию восстановления. [c.16]

Однако такое ограничение роли олигомеров не обосновано Область олигомеров простирается от мономеров и низших членов гомологических рядов до веществ с такими значениями молекулярного веса, при которых появляются свойства, характерные для высокополимеров. Подобно низкомолекулярным соединениям, олигомеры можно синтезировать или выделить из смеси в виде молекулярно однородных (монодисперсных) соединений сравнительно высокой степени полимеризации с характерными для индивидуальных веществ константами. В отличие от высокополимеров у олигомеров весьма заметно влияние концевых групп, роль которых особенно существенна для низкомолекулярных гомологов. В то же время благодаря относительно большим размерам цепей у олигомеров наблюдаются значительные межмолекулярные взаимодействия, по- [c.252]

В табл. 13 приведены типичные результаты, полученные при сравнении молекулярных весов, определенных по рассеянию света и осмометрическим методом. Можно видеть, что в случае белков и вирусов, М и М , по существу, не различаются. Это должно означать, что рассматриваемые молекулы в основном гомогенны в отношении молекулярного веса, т. е. монодисперсны. Такое заключение уже было сделано в разделе 4 на основании способности этих веществ к образованию истинных кристаллов, но табл. 13 дает прямые экспериментальные доказательства молекулярной гомогенности исследованных образцов. (Подобные доказательства были получены также на основании данных ио седиментационному равновесию, рассмотренному в разделе 16.) В случае синтетических полимеров и полисахаридов между М и обычно имеется большое различие, которое указывает на полидисперсность этих высокомолекулярных веществ. Можно видеть, что для нефракционированных образцов полистирола Мщ,/Л1 равно 2, что находится в соответствии с предсказаниями, основанными на чисто статистическом распределении цепей по длинам, как рассмотрено на стр. 173. То же самое отношение было получено для полистирола на основании данных по седиментационному равновесию, приведенных на стр. 308. [c.338]

Данные, приведенные для полистирола в табл. 13, показыва-вают, что в результате фракционирования синтетических полимеров отношение М /Мп может заметно уменьшаться, т. е. полученные образцы обладают более узким распределением по молекулярным весам, чем исходный нефракционированный препарат. С другой стороны, как показывают данные для нитрата целлюлозы, применение обычных методов фракционирования не обязательно приводит к получению достаточно монодисперсных образцов. Некоторые фракционированные образцы этого вещества еще в высокой степени полидисперсны, хотя, вероятно, менее, чем нефракционированный препарат. [c.339]

Но на практике при охлаждении и монодисперсных полимеров (особенно с весьма большим молекулярным весом) в большинстве случаев не удается ни определить, ни вообще добиться их кристаллизации вследствие чрезвычайной медленности процесса. Охлаждая полимер, мы так быстро проходим температуру кристаллизации, что за это время громоздкие макромолекулы не успевают перейти из неупорядоченного состояния в состояние порядка (кристалл). При переходе же к еще более низким температурам из-за ослабления обоих родов движения в цепях перегруппировка макромолекул практически прекращается в результате полимер остается по своей неупорядоченной структуре в аморфно-жидком состоянии и при температурах ниже температуры кристаллизации. Таким образом, даже при сильном охлаждении высокополимеры переходят не в кристаллическое, а в переохлажденнде или, по аналогии с такого рода явлением в стекле, стеклообразное состояние. Понятно, что вследствие все большего ослабления обоих родов движения в стеклообразном состоянии полимер постепенно теряет свои как эластические, так и пластические свойства и приобретает свойство хрупкости. В то время как при кристаллизации все свойства вещества изменяются резко, скачком и при строго определенной температуре, процесс застекловывания совершается в некотором, иногда довольно значительном температурном интервале, а изменение свойств в процессе застекловывания идет без резкого скачка. Однако в указанном температурном интервале на кривой исследуемого свойства замечается характерный излом. Явление застекловывания получило наименование фазового перехода второго рода, а та температурная область, в которой происходит такой переход (определяемая по изгибу кривой какого-либо свойства), называется температурой перехода. В частности, для явления застекловывания она называется температурой застекловывания, или точкой хрупкости , и обозначается tg. Фазовый переход второго рода не сопровождается тепловым эффектом и его нельзя смешивать с фазовым переходом первого рода (конкретно—с затвердеванием и плавлением) низкомолекулярных веществ, который происходит скачкообразно, с тепловым эффектом, и имеет иной физический смысл. В зависимости от того свойства (объем, теплоемкость, вязкость и т. д.), по излому на кривой которого находят tg, величина последнего несколько меняется, но если сравнивать величины, найденные по одному и тому же свойству, то они становятся характерными для каждого высокополимера. Так, например, для полистирола / .ж+80°. [c.170]

Если средние значения Л4 и М . для молекулярного веса или степени полимеризации какого-либо высокомолекулярного вещества могут быть определены без установления функции распределения, например, для производных целлюлозы — путем измерения значений А/,, методом осмотического давления, а — из вискозиметрических данных (для этих веществ соблюдается уравнение Штаудингера в широком интервале молекулярных весов), то только для монодисперсных полимеров Р ,= Р . Для полидисперсных веществ всегда Если определить, согласно Шульцу, не- [c.139]

Изложенные выше теоретические представления о структуре адсорбционного слоя относились к анализу поведения монодисперсных полимеров. Установленная зависимость адсорбируемости от молекулярной массы свидетельствует о том, что в случае адсорбции из раствора полидисперсного полимера происходит фракционирование по молекулярным массам. Так, теоретически и экспериментально установлено [31, 49-51], что преимущественно сорбируются длинные, а не короткие молекулы и что длинные цепи вытесняют с поверхности короткие. С увеличением концентрации раствора в реальной адсорбционной системе происходит вытеснение с поверхности молекул меньшего размера, что приводит к уменьшению количества адсорбированного вещества (т.е. к изменению изотермы адсорбции). [c.27]

МАКРОМОЛЕКУЛА — совокупность большого числа атомов, соединенных химическими связями. Вещества, построенные из М., наз. высокомолекулярными (см. Высокомолекулярные соединения). В отличие от молекул низкомолекулярных веществ, к-рые характеризуются постоянством мол. веса, М. одного и того же высокомолекулярного вещества могут иметь различный мол. вес. Это свойство иаз. полидисперсностью или полимолекулярностью (см. Молекулярный вес высокомолекулярных соединений). Строго монодисперсные высокомолекулярные вещества пока получаются только в условиях биосинтеза. Число атомов, входящих в состав М., может быть очень большим (сотни тысяч и миллионы). Однако [c.516]

Величины и Му, дают информацию о дисперсности вещества с высокой молекулярной массой. Если вещество состоит из молекулярных структур одинакового размера (монодисперсное), то в этом случае М = Л/ . Если же оно состоит из молекулярных структур различных размеров (полидис-персное), то М , будет больше, чем М . Отношение этих значений является ориентировочным показателем степени полидисперсности вещества, например белка. [c.79]

Благодаря усовершенствованию Сведбергом скоростной ультрацентрифуги стало возможным получать точные данные относительно степени неоднородности растворенных веществ с большим молекулярным весом. Оказалось, что большинство белков либо монодисперсны, либо же состоят из небольшого числа компонентов. Однако продукты распада белков и все органические высокополимерные соединения полидисперсны. Метод скорости седиментации с применением скоростной ультрацентрифуги представляет, повидимому, наилучший способ разделения различных по размерам классов молекул и определения степени полидисперсности. В результате взаимодействия между сильно удлиненными полимерными молекулами и переплетения длинных молекул скорость оседания при высоких концентрациях мало зависит от молекулярного веса. Однако при соответствующей экстраполяции к нулевой концентрации можно получить данные относительно фактора формы или конфигурации молекул в растворе. Этим путем может быть также показано наличие двойного максимума или гель-фракции и определено ее относительное количество. [c.529]

Для того чтобы рассчитать молекулярный вес по формуле (7), кроме константы седиментации, надо знать коэффициент диффузии. Чаще-всего его находят независимым методом, как это было описано в гл. IV. Однако коэффициент диффузии можно найти и из опыта по седиментации [8]. Действительно, оторвавшаяся в ходе седиментации от мениска граница между раствором и растворителем с течением времени размывается за счет диффузии (если растворенное вещество моподисперс-но). Расчет из градиентной кривой одновременно константы седиментации и коэффициента диффузии связан с решением чрезвычайно сложного уравнения, описывающего зависи.мость градиента концентрации вдоль кюветы от диффузии и седиментации исследуемого (монодисперсного) вещества (2]. При известных допущениях, а именно — если растворенные молекулы не очгнь малы, а продолжительность эксперимента не очень велика,— уравнение упрощается и принимает следующий вид, [7] [c.143]

В высокодисперсных лиофобных золях (в золях золота) и в растворах высокомолекулярных веществ полидисперсность часто исследуют при помощи ультрацентр ифугирования.В скоростной ультрацентрифуге полидисперсность проявляется в размытости границы оседания дл я монодисперсных веществ граница остается весьма резкой в равновесной ультрацентрифуге полидисперсность проявляется в отклопении наблюдаемого распределения концентрации по высоте столба от идеального логарифмического распределения, вычисленного по формуле (П. 13). Для построения полной кривой распределения молекулярных весов полимеров измерения на [c.46]

Подавляющее большинство высокомолекулярных белковых молекул состоит более чем из одной полипептидной цепи. Хотя ЭТИ белки при физиологических условиях ведут себя обычно как монодисперсные вещества с определенными молекулярными весами, фактически же они являются комплексами из нескольких полипептидных цепей, не связанных пептидными связями . Для этого феномена Бернал [13], расширяя терминологию Линдер-штрем-Ланга [12], предложил название четвертичная структура. [c.387]

Соотношения (2. 47), строго говоря, верны только для абсолютно монодисперсных веществ. Будучи приложены к описанию набора цепочек различных длин, они дают некоторый средний молекулярный вес, обычно меньший средневесового, но больший средпе-числепного. В частности, первое из уравнений (2. 47) дает так называемый средневязкостный вес М,. Можно без труда совершенно точно установить, в каких отношениях находятся М и М,., однако почему-то принято считать, что М,, почти равно М ., и этим несуществующим равенством очень часто некритически пользуются. [c.75]

В отличие от метода осмотического давления измерения на ультрацентрифуге дают усредненные по массе частиц значения молекулярного веса, ши средневесовой молекулярный вес М . Для монодисперсных веществ значения Л1 и совпадают, для нолидисперсных [c.43]

В ряде работ эта формула была с успехом применена для определения М монодисперсных веществ М — Ю ), с известным формульным молекулярным весом. Арчибальд показал, что в случае полидисперсных веществ молекулярный вес, определяемый по формуле (1), является средневесовым. Недавно Кегелес, Крайнер и Салем [7] продемонстрировали полную применимость этой формулы к обычному синтетическому полимеру в неидеальном растворителе (поливинилхлориду, растворенному в тетрагидрофуране). Его оказался 5-10 . Эти авторы показали также, что при наличии концентрационных эффектов они могут быть исключены при помощи той же экстраполяции, которая применяется при установившемся равновесии. [c.178]

Описанная методика пригодна только для монодисперсных веществ или полидисперсных при отсутствии заметных отклонений от идеальности растворов. Таким образом, она применима прежде всего для относительно компактных небольших белков и гликопротеинов, растворы которых часто близки к идеальным нри концентрациях ниже 0,5%. При наличии полидисперсности описанные методы дают М , а при несколько измененной обработке данных — Мг и (менее точно) более высокие степени усреднения [118, 155—157], что позволяет оценить степень полидисперспости. В тех случаях, когда образец является полидисперсным и одновременно дает существенно неидеальные растворы, методы седиментационного равновесия пе позволяют получать данные, пригодные для надежных оценок молекулярного веса. Эти вопросы обсуждаются в работе [158]. Для случаев сравнительно небольшого отклонения от идеальности описан метод обработки [159], позволяющий получить хорошее приближение Мц, при условии, что можно независимым путем установить среднее значение второго вириального коэффициента. [c.66]

В отличие от низкомолекулярных соединений для полимеров величина молекулярной массы не является характерным определяющим показателем Это обусловлено тем, что реальные полимеры представляют собой смесь макромолекул с разной степенью полимеризацнн, тес разной длиной цепи и различной молекулярной массой Другими словами, полимеры являются молекулярно полидисперснымн веществами Полидисперсность — одно из важнейших свойств, отличающих полимеры от ннзкомолекулярных соединений, которые монодисперсны (все молекулы одинаковы) [c.17]

Было показано, что метод рассеяния света можно использовать для определения молекулярного веса и термодинамических параметров взаимодействия в растворах макромолекул, содержащих только однокомпонентный растворитель, или многокомпонентный растворитель, показатель преломления которого не зависит от состава, или водный раствор неорганической соли достаточно высокой концентрации. В случае монодисперсного растворенного вещества полученные результаты должны совпадать с результатами осмометрического метода, однако для полидисперсного рас-1воренного вещества с помощью рассеяния света определяются средние величины молекулярного веса и вириального коэффициента, отличные от соответствующих величин, определяемых осмометрически.м методом. Таким образом рассеяние света становится важным методом не только для нахождения молекулярного веса и термодинамических параметров взаимодействия, но также и для оценки полидисперсности последнее достигается сравнением данных по рассеянию света с соответствующими данными по осмотическому давлению. [c.337]

Сравнивая среднечисловое и средневесовое значения молекулярных весов, можно судить о степени полидисперсности вещества. Так, для монодисперсного продукта Мп = М . Для полидисперс-ного продукта Мп меньше Мц,. [c.158]

Рассмотрим, как будет изменяться фракционный состав полимера в процессе ацидолиза. Для простоты представим себе, что ацидолизу подвергается смесь двух монодисперсных фракций полиамидов с молекулярными весами Mi = 30 ООО и Мг = 100 ООО. Для характеристики степени полидисперсности воспользуемся коэффициентом полидисперсности [103], который представляет отношение весового молекулярного веса к числовому, т. e.MjMn, п равен единице для монодисперсного продукта [28, 48, 91, 93, 103, 104]. Чем больше полидиснерсность вещества, тем указанный коэффициент больше единицы. В табл. 9 приведены вычисленные значения молекулярных весов для каждой фракции, а также значения числового (М ) и весового Mw) молекулярных весов для смеси. [c.96]

Согласно правилу фаз, в двухкомпонентной системе с двумя конденсированными фазами состав фаз при данных температуре и давлении должен определяться однозначно. Это, в частности, означает, что на состав фаз не должно оказывать влияния изменение их относительного объема. Этот принцип соблюдается для монодисперсного полимера, и концентрация раствора, находящегося в равновесии с полимерной фазой, не возрастает при увеличении содержания в нем полимера. Как и следовало ожидать, такое поведение свидетельствует о молекулярной гомогенности растворенного вещества для высокомолекулярных веществ оно было продемонстрировано лишь на примере тщательно очищенных препаратов гло- [c.75]

При определении молекулярного веса по светорассеянию в качестве эталона используются также вещества с более высоким молекулярным весом, например моно-дисперсные кристаллические белки [34], октоацетат сахарозы [17, 25] (М 678), монодисперсный низкомолекулярный полиэтиленгликоль М 810 282) [59] и т. д. Однако, кроме белков, все выщеприведенные эталоны недостаточно высокомолекулярны. [c.163]

Фибриноген представляет собой гликонротеин, содержащий очень мало углеводных остатков. Из источников, содержащих фибриноген в большом количестве, его можно выделить в виде практически монодисперсных препаратов. Физические свойства фибриногена были подробно изучены (этому вопросу посвящен недавно вышедший обзор [212]). По-видимому, значения о, >01 ["П] и V установлены с достаточной точностью. Вычисленная величина молекулярного веса составляет 335 ООО, р = 2,2 10 , что отвечает отношению осей, равному 4, и эффективному объему, превышающему в 5—6 раз объем молекулы, если предположить, что и отражает реальную величину плотности частиц. Величина V не является аномальной поэтому нет оснований объяснять значительную долю столь большой разности между V и Уе гидродинамическим взаимодействием между растворителем и растворенным веществом. Молекула могла быть в достаточной степени набухшей или иметь неправильную форму, чтобы удерживать такое количество растворителя, которое приводит к размерам и форме, отвечающим найденному значению р [2131. В то же время все остальные данные (электронная микроскопия [214], рассеяние света [215]) соответствуют частицам, имеющим отношение осей по крайней мере 25. Найденные значения коэффициента вращательной диффузии составляют 3,9-10 сек [216] и 2,5—4,0-10 сек [217]. Хотя эти данные менее точны, чем другие гидродинамические параметры. подстановка даже наибольшей из этих величин в функцию б приво дит к отношению осей, нревыншющему 300. В соответствии с приведенным здесь обсуждением все эти данные отвечают представлению об удлиненной молекуле, имеющей ограниченную степень гибкости. Количественное требование состоит в том, чтобы радиус инерции был примерно на 25% меньше, чем у соответствующей вполне жесткой молекулы. Такое представление [c.78]

В предыдущем разделе дано описание деталей конструкции ультра-центрифуг основных типов, применяющихся в настоящее время. В этом разделе будет описана техника проведения измерений, необходимых для составления кривых распределения частиц по размерам в коллоидных растворах, для определения констант седиментации монодисперсных белков и полидисперсных высокополнмерных органических веществ, а также средневесовых молекулярных весов и кривых распределения молекулярного веса тех же веществ в седи-ментационно-равновесной ультрацентрифуге. [c.511]