Коэффициент вириальный второй

Обозначим величины ЯТ/М А, а ЯТ М с1 =В. Эти величины называют вириальны.чи коэффициентами, причем Л—первый вириальный коэффициент, В — второй вириальный коэффициент. Значения вириальных коэффиииентов [c.153]

При изучении уравнений состояния основной интерес представляют правила усреднения псевдокритических свойств (разд. 1.3.6), а также правила, предназначенные для непосредственной оценки параметров. Эти правила указываются для каждого уравнения, упоминаемого в настоящей главе, тем не менее необходимо сделать несколько замечаний общего характера. Теоретические основы разработаны лишь для правил, применяемых для коэффициентов вириального уравнения, например, второй вириальный коэффициент можно представить следующим образом [c.40]

Для экспериментального определения второго и третьего вириальных коэффициентов рекомендуется ограничить уравнение [c.14]

Таким образом, при использовании уравнений состояния для многокомпонентных систем важнейшим моментом является то, по каким правилам вычисляются коэффициенты уравнения состояния. Теоретические основы разработаны лишь для коэффициентов вириального уравнения (2.27). Второй вириальный коэффициент представляется следующим образом [c.52]

Общее давление в системе вычисляли как сумму парциальных давлений циклогексанона, равного давлению насыщенного пара его при данной температуре и азота. Парциальное давление азота рассчитывали по уравнению состояния со вторым вириальным коэффициентом. Значения вторых вириальных коэффициентов для азота брали из литературы По рас-м [c.44]

Поскольку МЫ пренебрегаем всеми вириальными коэффициентами после второго, уравнения (42)—(47) выполняются только при умеренных плотностях (меньше половины критической плотности) [7]. Это единственное ограничение, присущее выведенным выше уравнениям. Если эксперименты проводятся при достаточно низкой температуре, то из числа т компонентов паровой фазы главными являются азот, кислород и газ-носитель и их мольные доли в объеме пробы V лишь слегка меняются от одного опыта к другому. Таким образом, влияние реального газа, связанное с взаимодействием между молекулами компонента [c.141]

Если принять паровую фазу за идеальный раствор, подчиняющийся уравнению состояния (1.12) со вторым вириальным коэффициентом В1 = V — Кид, то для -того компонента парциальный мольный объем F будет равен мольному объему F и, при условии постоянства V в рассматриваемом интервале давлений, уравнение (1.78) придет к виду [c.46]

Второй вириальный коэффициент так же является функцией параметров молекулярного потенциала [1, 2] [c.110]

Аналогично поведению реальных газов в точке Бойля растворы полимеров в указанных условиях ведут себя, как идеальные. В частности, в 0-условиях второй вириальный коэффициент в концентрационной зависимости осмотического давления обращается в нуль, и растворы полимеров подчиняются закону Вант-Гоффа вплоть до концентраций в несколько процентов. Определение условий обращения в нуль второго вириального коэффициента уравнения осмотического давления является, таким образом, одним из способов нахождения 0-температуры. [c.32]

Здесь В, С, О... и В, С, О. ..—вириальные коэффициенты второй, третий, четвертый и т. д.. Они не зависят, естественно, от давления, но являются функ- [c.134]

Таким образом, поправка а в уравнении (IV, 47) при малых давлениях равна второму вириальному коэффициенту со знаком минус (а=—В), т. е. постоянной для данной температуры величине. [c.135]

Эти константы называются вириальными коэффициентами (вторым и третьим) по аналогии с соответствующими величинами в газах однако эта аналогия не может считаться обоснованной. [c.260]

Это уравнение давало лучшее схождение с экспериментом, чем уравнение растворимости только со вторым вириальным коэффициентом (7). Использование большего числа вириаль-ных коэффициентов в уравнение растворимости приводит к увеличению его точности. [c.11]

Члены правой части уравнения распадаются на две группы первая группа — члены, содержащие множитель 1/ , представляющий собой эффект Пойнтинга. Они все, кроме первого, исчезают, если добавляемый газ является идеальным. Вторая группа — это члены с вириальными коэффициентами Вп, П2> последовательно представляющими собой взаимодействие в газовой фазе одной молекулы твердого вещества с одной, двумя и тремя молекулами газа. Коэффициент В12 часто большой и отрицательный и он дает большую часть увеличения концентрации вещества 2 в газе 1. Более высокие вириальные коэффициенты обычно положительны. Проверив уравнение (11) на ряде систем, авторы пришли к выводу, что линейное увеличение с ростом плотности газа в интервале неболь- [c.12]

V —молярный объем газовой фазы В, С, D и Е со своими индексами представляют собой второй, третий, четвертый и пятый вириальные коэффициенты. [c.13]

С использованием вириального уравнения состояния со вторым вириальным коэффициентом г = РУ1(КТ) = 1 + 5/г +. . . уравнение (4.25) записывается в виде [c.102]

Вторые вириальные коэффициенты чистых компонентов Вц и В и вириальные коэффициенты смеси компонентов г и ] — В , зависящие от объема, могут быть вычислены по экспериментальным данным. Если такие данные относительно просто получить для чистых компонентов, то значительно сложнее это выполнить для смесей. Поэтому в практике расчетов чаще всего используются эмпирические соотношения для расчета вириальных коэффициентов. Изменение коэффициентов активности при нормальном давлении сравнительно мало сказывается при расчете равновесия и поэтому невысокая точность эмпирических соотношений для расчета вириальных коэффициентов вносит незначительную ошибку в расчет равновесия. Тем не менее, лучше воспользоваться приближенными формулами, нежели принимать до-пуще.ние об идеальности паровой фазы. [c.23]

Для расчета вторых вириальных коэффициентов полярных газов используется зависимость [9] [c.24]

Вторые вириальные коэффициенты смеси газов г и / определяются также по приведенным корреляциям с заменой некоторых параметров. Так, для расчета пары неполярных газов могут быть использованы уравнения (I, 47), (I, 48) и (I, 49) при замене параметров Ркр , Т кр , и соответственно на комплексы [c.24]

В — вторые вириальные коэффициенты, см /моль VI — объем -го компонента, см /моль Р° — давление пара -го компонента, атм. [c.106]

Существует два источника ошибки использование приближенных соотношений для расчета вириальных коэффициентов и неадекватность аналитической формы уравнения Вильсона, предлагаемой для расчета коэффициентов активности неконденсирующихся компонентов. В первом случае определение больших значений концентраций л1алолетучего компонента по малым концентрациям этого компонента в паровой фазе чрезвычайно чувствительно к величине второго вириального коэффициента. Во втором случае большие отклонения от идеальности жидкой фазы могут неадекватно оцениваться при большой летучести компонентов. В результате этого мольные концентрации компонентов жидкой фазы оказываются неоправданно заниженными, поэтому не может быть получено, физически реализуемое давление, которое увеличило бы сумму концентраций до единицы. Оказывается, что при увеличении давления SUMX в конечном счете проходит через максимум вследствие быстрого уменьшения коэффициента фугитивности малолетучего компонента. В программе предусмотрен контроль на случай подобной ситуации для того, чтобы прекратить дальнейшие расчеты и вывести наилучшее возможное приближение. [c.67]

Применение вириальных уравнений. О вириальных коэффициентах выше второго, даже о третьем, известно очень мало. Исключение составляет лишь аргон, для которого получены некоторые данные и о четвертом, и о пятом вириальных коэффициентах [85], для всех вириальных коэффициентов вплоть до восьмого выведены теоретические выражения, в которых используется потенциал прямоугольной ямы. При температуре ниже критической ряд сходится вплоть до условий, соответствующих плотности насыщенного пара, в то время как для плотностей жидкости он расходится. При температуре выше критической максимальная плотность составляет 0,5—0,75 критической. Напомним, что уравнение Бенедикта — Уэбба — Рубина, некоторым образом связанное с вириальным уравнением, применяется для многих жидкостей и паров в тех случаях, когда их плотность превышает критическую величину в 1,8 раз. Критерии определения точности уравнений, ограниченных некоторым членом, показаны также на рис. 1.14. [c.50]

Первый член ряда — это энергия идеального газа, второй дает энергию парных взаимодействий молекул (звеньев) пропорциональную квадрату их числа сМ =М" V при произвольном объеме V газа (хмакромо-лекулы). Третий член ряда учитывает вклад тройных столкновений частиц. Он становится существенным при больщих концентрациях и должен учитываться при сжатии клубка. Постоянные В к С формулы (3.16.38) называются вириальными коэффициентами разложения (второй и третий коэффициенты соответственно, а первый равен 1) и могут быть найдены экспериментально (например, по зависимости давления газа от температуры или от концентрации газа) или на основе статистической теории реального газа. Последняя определяет величину второго вириального коэффициента с пОхМО-щью уравнения [c.739]

Обозначим величины ЯТ1М =А, а НТ —-%) М1(1 =В. Эти величины называют вириальными коэффициентами, причем А — первый вириальный коэффициент, В — второй вириальный коэффициент. Значения вириальных коэффициентов [c.153]

Вместе с тем, вириальные выражения имеют и определенные ограничения. Во-первых, экспериментальное определение и теоретический расчет коэффициентов более высоких членов вири-ального разложения изотермы адсорбции встречают большие трудности. Поэтому вириальные разложения практически применимы только для начального участка изотермы адсорбции при сравнительно высоких температурах, когда отклонения изотермы адсорбции от закона Генри определяются межмолекуляр-ным взаимодействием только пар молекул газа друг с другом, т. е. когда в вириальном разложении достаточно учесть только два первых члена. Во-вторых, в статистической теории физической адсорбции адсорбент обычно рассматривается инертным, т. е. принимается, что все его термодинамические свойства при адсорбции газа практически не изменяются. В этом приближении все изменения термодинамических свойств адсорбата и адсорбента при адсорбции приписываются адсорбату. Твердое тело в этом приближении рассматривается только как источник внешнего потенциального поля, постоянного во времени и не зависящего от температуры, давления и адсорбции. Это допущение, по-видимому, справедливо для многочисленных практически важных случаев адсорбции на нелетучих, нерастворяющих адсорбат адсорбентах. Кроме того, вириальные разложения справедливы и для неинертного твердого тела. Однако в последнем случае коэффициенты вириальных разложений определяются соответствующими потенциальными функциями межмолекулярного взаимодействия, усредненными по всем возможным конфигурациям адсорбента при заданных его химическом потенциале и температуре. [c.45]

Общее давление в системе рассчитывали как сумму парциальных давлений циклогексана, равного давлению его насыщенного пара при данной температуре и смеси азот — кисло-.род. Парциальное давление смеси азота и кислорода рассчитывали по уравне 1ию состояния со вторым вириальным коэффициентом. Значения вторых вириальных коэффициентов смесей азота и кислорода были вриняты равными значениям вторых вириальных коэффициентов воздуха (без СОг)/. Это объясняется тем, что, во-первых, одна из смесей по своему составу [c.36]

Для чистого газа коэффициент летучести может быть вы-чкслен по известному уравнению состояния газа или методом подобия [2]. При умеренных давлениях, когда в уравнении состояния газа можно ограничиться вторым вириальным коэффициентом В (Т) [c.96]

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициент вириальный второй: [c.113] [c.19] [c.376] [c.47] [c.112] [c.987] [c.1017] [c.36] [c.74] [c.25] [c.183] [c.152] [c.176] [c.32] [c.14] [c.72] [c.132] [c.96] [c.10] [c.22] [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология