Обсуждаемые вопросы

Хорошо знакомый механизм (3-элиминирования галогеноводородов под действием основания показан на схеме (137). Как и можно ожидать, во всех этих реакциях очень важную роль играет природа уходящей группы. Одним из наиболее горячо обсуждаемых вопросов, связанных с изучением механизмов реакций в органической химии, является объяснение старых эмпирических правил, предсказывающих структуру олефинов, образующихся при реакции элиминирования. Согласно правилу Зайцева, которое относится к реакциям алкилгалогенидов, элиминирование протекает таким образом, что образуется олефин с наибольшим числом алкильных групп при двойной связи (наиболее термодинамически устойчивый изомер). Напротив, правило Гофмана, которое относится к отщеплению алкиламмониевых ионов, гласит, что [c.673]

Глава начинается с достаточно элементарного анализа проблемы ползучести и разрушения конструкционных сплавов под напряжением при высоких температурах и описания различных эффектов, наблюдаемых при воздействии внешней среды. Затем следует краткий обзор высокотемпературной коррозии и обсуждение многочисленных путей ее влияния на механические свойства сплавов, после чего уже непосредственно рассмотрены коррозионная ползучесть и разрушение материалов вследствие коррозии под напряжением. Следует отметить, что в данной главе рассматриваются процессы, протекающие при высоких температурах, как правило выше 0,5 Тт, где Тт — абсолютная температура плавления рассматриваемого сплава. Поэтому в круг обсуждаемых вопросов не входят такие сложные явления, как коррозионное растрескивание под напряжением, охрупчивание при контакте с жидким металлом или понижение сопротивления излому, вызванное поверхностно-активными веществами. По этим вопросам имеются авторитетные обзоры [8, 9]. [c.9]

Бирадикальный механизм находится в соответствии с общей нечувствительностью реакции к растворителям и катализаторам. Он также правильно предсказывает течение реакции в случаях возможного образования двух изомеров, основываясь на двух факторах, которые более детально обсуждаются в разделе, посвященном сополимеризации. Одним из них является ожидаемая тенденция, что такая реакция идет через образование наиболее резонансно стабильного радикала [например, один непарный электрон, конъюгированный с карбонильной группой в реакции 15)]. Другим фактором является способность полярных резонансных структур повышать стабильность переходного состояния радикалов, это ведет к образованию того же изомера, что и предсказанный на основе полярного механизма. Отмечалась также близкая аналогия между радикальным механизмом и термическим инициированием процесса, наблюдающихся в некоторых случаях реакции полимеризации [36]. В качестве аргумента против такого механизма было выставлено то, что инициаторы радикалов, подобные перекиси бензоила, не ускоряют реакцию Дильса-Альдера. Однако это фактически не относится к обсуждаемому вопросу, так как реакция включает стадию (15), являющуюся процессом термического образования бирадикала, который в большей степени, чем любой другой процесс, мог бы быть инициирован присоединением посторонних радикалов по двойной связи. [c.181]

Другой подход к обсуждаемому вопросу связан с применением критерия Бендиксона. Применим этот критерий к системе (IV, II), относящейся к случаю протекания реакции первого порядка. [c.153]

Учитывая все это, граждане демократического общества должны постоянно быть в курсе событий, знакомиться с прессой, чтобы выработать свою точку зрения на обсуждаемый вопрос и пытаться оказать влияние на общественную политику через свое избирательное право. [c.231]

Следует заметить, хотя это и несколько выходит за пределы обсуждаемых вопросов, что Ф возрастает при уменьшении отношения 2/ 1. Таким образом, при проведении реакций расщепления, независимо от типа используемого реактора, можно добиться значительных результатов путем подбора такой температурной области, в которой к2 меньше [c.112]

Мы приводим здесь лишь немного примеров и для подробного ознакомления с обсуждаемым вопросом рекомендуем читателю литературу, упомянутую в начале данного раздела. Отметим лишь, что при адсорбции других газов иа металлах они ведут себя аналогично водороду. [c.121]

В литературе пока имеются лишь отдельные сведения о формировании окисных пленок на тугоплавких металлах и рассматривается этот процесс не с металловедческих позиций. Подробное освещение результатов этих работ выходит за рамки обсуждаемых вопросов и общей направленности данной книги. В связи с этим ограничимся некоторыми общими сведениями об окисных пленках, образующихся на тугоплавких металлах. Выше было сказано, что тантал, наиболее коррозионностойкий из тугоплавких металлов, весьма стоек во многих агрессивных средах вследствие устойчивости в этих средах его окисла Т 2 Об. Однако окисел Таг Об растворяется в плавиковой кислоте, чем и объясняется малая устойчивость тантала в этой кислоте. Окисел тантала растворяется также в щелочах с образованием танталатов. Таким образом, в тех средах, в которых окись тантала растворима, тантал нестоек. Для образования поверхностной пленки необходимо наложение анодного тока, причем, чем вьппе плотность тока, тем быстрее достигается потенциал вьщеления кислорода (линейный участок кривой на рис. 51). Тем не менее образование пленки наблюдается и без наложения [c.57]

В книге собрана обширная библиография по обсуждаемому вопросу. Большое внимание уделяется механизму действия кислотноосновных катализаторов - цеолитов - в окислительно-восстановительных реакциях. Такой [c.3]

Авторы стремились максимально полно отразить литературу по обсуждаемым вопросам за последние 20-25 лет. Но поскольку никогда нет уверенности, что все опубликованные работы нашли отражение в книге, тб авторы будут благодарны тем читателям, которые укажут на упущенные работы, имеющие принципиальное значение для обсуждаемого круга проблем. [c.8]

Влияние указанных условий было проанализировано Планком [70], который исходил из постулированного механизма остудневания и синерезиса. Качественные закономерности протекания полимеризации и остудневания растворов кремневой кислоты хорошо исследованы. Однако, несмотря на обширные экспериментальные работы, достаточно полной количественной разработки обсуждаемого вопроса до сих пор не имеется. Не удивительно поэтому, что ввиду большой сложности явлений полная теория отсутствует. [c.35]

Здесь необходимо обратить внимание на другую важнейшую сторону обсуждаемого вопроса. То обстоятельство, что даже достаточно сильная перестройка электронной оболочки в одной части молекулы не отражает- [c.201]

Оба метода дополняют друг друга. Инфракрасная и микроволновая спектроскопия дают только три относящиеся к обсуждаемому вопросу константы — три момента инерции, из которых можно вычислить с большой точностью три константы, характеризующие расположение ядер. Это точные методы, по их применимость ограничена возможностью изучения молекул довольно простого строения. Метод дифракции электронов не является универсальным, он не моя ет быть применен к связям, оканчивающимся атомом водорода этот метод менее точен, но в принципе он может применяться шире, чем м етод инфракрасной спектроскопии. [c.466]

Образование азеотропов является следствием межмолекулярного взаимодействия, приводящего к отклонению поведения компонентов растворов от идеального. Поэтому предсказание явления азеотропии обусловлено возможностью количественного определения указанных отклонений по данным о свойствах компонентов. Это центральная задача теории растворов, решенная лишь для от-де и ных частных случаев. Имеется, однако, ряд эмпирических обобщений, полезных для решения обсуждаемого вопроса. [c.15]

Не все главы книги равноценны по насыщенности материалом и полноте рассмотрения обсуждаемого вопроса. Более подробно по сравнению с другими гетероциклами представлены трехчленные системы. [c.6]

Обсуждение электрических явлений на поверхностях раздела фаз в этой главе ограничено определенными, хотя и несколько произвольными рамками. В частности, здесь мы постараемся не углубляться в такие специальные области, как коллоидная химия, электрохимия или физика металлов и полупроводников. Нас будут интересовать, во-первых, причины появления электрических зарядов на поверхностях раздела и следствия, вытекающие из этого факта, и, во-вторых, природа потенциалов, возникающих на границах раздела фаз. Даже при этих ограничениях нам все же придется обращаться к различным специальным работам, о, разумеется, охватить всю литературу, относящуюся к обсуждаемым вопросам, мы и не будем пытаться. [c.162]

Список литературы, помещенный в конце книги, включает основные монографии по термодинамике необратимых процессов и работы, в которых можно найти более подробные сведения по тем или иным обсуждаемым вопросам. [c.7]

Авторы не имели возможности охватить все имеющиеся в литературе данные по обсуждаемым вопросам, а те, которые использованы, являются лишь более или менее удачными иллюстрациями рассматриваемых в книге проблем. Это главным образом выполненные в течение последних 10 лет работы как самих авторов книги, так и других сотрудников Института химической физики АН СССР. [c.3]

Мы не пытались дать в этом разделе исчерпывающий обзор литературы и ссылаемся только на работы, имеющие непосредственное отнощение к обсуждаемым вопросам. Дополнительные ссылки можно найти, например, в работах [1643] (стр. 192), [1243, 974, 2472]. [c.177]

Большинство гомогенно-каталитических реакций в растворах протекает с участием ионов металлов, и именно они дают богатый материал для обсуждения различных типов активирования. Поэтому в дальнейшем изложении будут рассматриваться в основном координационные соединения металлов. Образование же молекулярных комплексов и возможное влияние их на каталитическую активность не входит в круг обсуждаемых вопросов. [c.55]

Некоторые обсуждаемые вопросы рассмотрены на примере удаления фосфатов при дополнительной очистке биологически или химически очищенных сточных вод. [c.8]

Особенность радиометрических методов по сравнению с ранее рассмотренными состоит в том, что здесь мы впервые сталкиваемся с явлением радиоактивности — самопроизвольным испусканием ядер-ных а- Ир-частиц, которое обычно сопровождается электромагнитным у-излучением. При взаимодействии а-частиц (ядра гелия) с ядрами бериллия образуются незаряженные элементарные частицы — нейтроны — с массой, равной массе протона. Последнее обстоятельство весьма важно подчеркнуть, имея в виду обсуждаемый вопрос измерения влажности. [c.177]

В каждом случае мы обращали внимание на то, чтобы вводить лишь такое количество новых идей, какое необходимо для понимания обсуждаемого вопроса. В результате, например, главы 6 и 7 охватывают основные физические и химические свойства алкенов, но в них не включены методы получения алкенов по той простой причине, что применяемые для их синтеза реакции нельзя в достаточной мере понять на данной стадии изложения. Однако наличие указателя реакций синтеза дает возможность изучающему быстро навести справку о различных реакциях, с помощью которых могут быть синтезированы соединения данного типа. [c.10]

К тому же они не имеют существенного значения для обсуждаемого вопроса. [c.17]

При написании монографии использованы все основные работы по обсуждаемым вопросам, опубликованные в мировой периодической литературе с момента возникновения проблемы (1861 г.) по 1971 г. [c.6]

Под пластичностью обычно понимают свойство твердых тел необратимо деформироваться под действием внешних сил. Поэтому название предлагаемой читателю монографии может показаться противоречивым, а потому требует от авторов объяснения этого названия и указания круга обсуждаемых вопросов. В данном случае мы встречаемся с нередко реализующимся в ходе развития науки процессом расширения и взаимного проникновения ее понятий, что является следствием все более углубленного понимания природы изучаемого объекта. [c.6]

Возвращаясь к основному обсуждаемому вопросу, следует отметить, что общая зависимость скорости реакции от температуры может быть выражена сочетанием уравнений (15) и (16) с уравнениями (8)—(10) [c.213]

Это нашло, например, отражение в характере обсуждаемых- вопросов на заседаниях партийного комитета. Наряду с вопросами [c.98]

Ввиду чрезвычайно большого количества работ, опубликованных за последнее время по указанным выше проблемам, авторы настоящего обзора считают целесообразным ограничить круг обсуждаемых вопросов данными, относящимися к изучению механизма и условий формирования борсодержащих сплавов на основе никеля или кобальта. [c.145]

Специфика тематики лаборатории авторов — исследование процессов испарения окислов и кислородсодержащих соединений — нашла свое отражение в несколько более подробном изложении относящегося к этим соединениям материала. Методы физико-химиче-ского анализа многокомпонентных систем с помощью масс-спектрометра также включены в круг обсуждаемых вопросов. Вместе с тем, 1Ш ограничились только рекомендацией литературы по таким, несомненно, важным для современной неорганической химии проблемам, как изучение ионно-молекулярных реакций, а также исследования с молекулярными пучками. [c.4]

Из года в год увеличивается число, расп.шряется круг обсуждаемых вопросов и география участников конференции. В декабре 2003 г. в г. Уфе была проведена IV Международная научная конференция, посвященная 55-летию Уфимского госудаственного нефтяного технического университета. [c.4]

Вогнутые участки кривых зависимости 1 /(м от pH дают значения р/(а свободного фермента или свободного субстрата, а выпуклые — значения р/Са комплекса Е8. Подобный подход к анализу рН-зависимо-стей параметров ферментативной реакции широко применяется энзимо-логами, однако он часто приводит к некорректным результатам. Например, многие кривые такого рода имеют очень резкий перегиб, криволинейный участок у них занимает интервал рНСЗ при этом расстояние-по ординате между кривой и точкой пересечения асимптоты с горизонтальным участком гораздо меньше 0,30 >. Это означает, что связывание протонов происходит кооперативно и кажущийся р/Са сходен в таком случае с константой К в уравнении (4-33). Читателю, желающему глубже разобраться в обсуждаемых вопросах, можно рекомендовать теоретическую работу [57], где рассматриваются значения р/Са переходного состояния. Интересный анализ кривых с необычно острым максимумом проведен в работах [57а, Ь]. [c.60]

В работе [24] заряды на атомах формамида были определены с помощью теоретического анализа интенсивностей ИК-полос поглощения молекул НгЙ-СНО и 02Н-СН0 в газовой фазе. Как и в упомянутых выше исследованиях, заряды на атомах рассчитывались в монопольном приближении, но в отличие от прежних расчетов не были привлечены данные по другим соединениям. Аналогичным способом, также полностью независимо, были рассчитаны для сравнения злектрооптические параметры ( 1 и Эц/Э ) ацетона и метиламина [25]. Приведенные в табл. П.З данные ниже рассматриваются в свете существующих представлений о структурной организации формамида. Сейчас же оценим их с точки зрения обсуждаемого вопроса о роли электростатических взаимодействий в стабилизации транс-и цис-конфигураций пептидной группы. Хотя найденные величины парциальных зарядов на атомах, как видно из табл. П.З, зависят от метода расчета, тем не менее полученные во всех работах общие характеристики распределения электронной плотности качественно совпадают. [c.139]

В книге не обсуждаются вопросы ионообменной хроматографии, гель-проникающей хроматографии, разделений в слое методом электрофореза. Ссылки на бумажную хроматографию даются только тогда, когда прослеживаются интересные параллели с классической тонкослойной хроматографией. В любом случае основное влияние уделено адсорбционной хроматографии. Я умьшшенно пошел на такое ограничение, чтобы иметь возможность проверять обсуждаемые вопросы экспериментально (поскольку это моя специальность) и тем самым оказать максимальную помощь читателю. [c.19]

С целью получения новых сведений по обсуждаемому вопросу мы исследовали катализ ряда нротолитических реакций окисленными углями, поверхностные кислотные группы которых обладают резко повышенной протоногенностью и соответственно каталитической активностью [1]. Особенно детально были нами изучены кинетика и механизм парофазного синтеза уксуснобутилового эфира на окисленном кислородом угле из фенолформальдегидной смолы. Сравнительно несложные расчеты показали, что при избытке кислоты в реакционной смеси в катализе участвует только 4,6%, а при избытке спирта — всего лишь 2,4% общей поверхности угля. [c.334]

Отдельные разделы физической химии поверхности твердых тел, как правило, имеют свойственную только им феноменологию и специфическую технику эксперимента. Соответственно представления и теории, используемые для интерпретации явлений, происходящих на поверхностях твердых тел, обычно отличаются ограниченностью. Избежать разделения химии поверхностей твердых тел на изолированные дисциплины невозможно да и нежелательно. Наиболее обособленными темами в этой книге, по-видимо хму, являются адсорбция газов и катализ. В то же время между отдельными разделами химии поверхностей, безусловно, существует взаимосвязь, и, в частности, поэтому в этом разделе для обсуждс ния краевых углов на твердых поверхностях оказалось необходимым привлечь некоторые представления об адсорбции паров, более подробно рассматриваемой позднее. Автор стремился построить кн)1гу таким образом, чтобы для понимания любого обсуждаемого вопроса не требовалось изучения какой-либо последующей главы. Именно поэтому в этом разделе вводятся некоторые представления теории физической адсорбции. [c.268]

Необходимо учитывать трудность стоявшей перед издателем задачи — собрать в одной книге всю информацию, имеющуюся в данной области, поскольку границы области в ее современном состоянии определить нелегко. Кроме того, расширение круга обсуждаемых вопросов, естественно, всегда сопряжено с неравнозначностью материала различных глав. Так, например, гл. 5, посвященная жидкокристаллическому порядку в растворах полипеп-тидо1В, дает законченную не только качественную, но и количественную картину закономерностей, характерных для лиотропных (Кристаллов с палочкообраэными молекулами. Изложенный в ней материал может служить хорошо сформулированной программой физических исследований, которые следует провести с жидкокристаллическими растворами ароматических полиамидов и других волокнообразующих полимеров (см. гл. 4) для более полного понимания их структуры. [c.6]

Проблему получения высших спиртов при помощи каталитических процессов пытались решить многочисленные исследователи с различных исходных позиций. Этот синтез удалось осуществить несколькими методами. Вследствие этого, а также из-за недостатка литературных данных о результатах исследований составление обзора по этох теме крашге затруднительно. Авторы пытались систематически рассмотреть обсуждаемый вопрос, но необходимо указать, что в связи с ограниченностью экспериментальных данных практически невозможно дать законченную теорию каталитического сиитеза высших спиртов, облегчающую решение проблем, связанных с промышленным осуш,е-ствленпем этого синтеза. [c.140]

Этот широко обсуждаемый вопрос возник в связи с трудностями, на которые наталкивались ири установлении строения ацетоуксусного эфнра. А. Гейтер, впервые получивший этот кетоэфир (1862 г.), изобразил его в виде енола, вследствие того что его химическое поведение сходно с поведением фонола. Вскоре Э. Фрапкланд (1865 г.) предложил кетонную формулу (I), лучше объясняющую другие рсакции этого вещества. Виоследствии эта формула была принята В. Вислиценусом (1877 г.), исследовавшим реакцию алкилирования ацетоуксусного эфира у углерода и наблюдавшим образование натриевого производного. Спустя 10 лет было установлено, что натриевое производное ацетоуксусного эфира может образовать, как 0-ацили-рованиые, так и С-ацилированные производные (А. Михаэль, 1887 г.). [c.85]

В районе активного центра холинэстеразы по соседству с серином обнаружена дикарбоновая аминокислота — глутаминовая кислота (установлена также последовательность 9—10 других аминокислот). Этим, пожалуй, и исчерпываются главные факты, имеющие прямое отношение к обсуждаемому вопросу. Далее идут факты, интерпретация которых, с точки зрения механизма действия. холинэстераз, не всегда вполне ясна. [c.238]

Мы работаем и с оовременными материалами. В [10] имеется анализ реакции нуклеофильного замещения и критика предлагаемого механизма, пошученнаго с при менение(м теории активированного комплекса. Мы следим за современной литературой, касающейся обсуждаемых вопросов, и постараемся ссылаться на нее чаще. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология